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温和な条件で達成されるフェニルラジカル発生法の開発と有機合成反応への応用

温和条件下苯基自由基生成方法的开发及其在有机合成反应中的应用

基本信息

批准号：
14J00792
负责人：
古川嵩幸
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2014
资助国家：
日本
起止时间：
2014-04-25 至 2017-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

＊昨年、白金触媒を用いた炭素―水素結合の直接ホウ素化反応を見出し、引き続きその関連研究に取り組んでいる。これは設定した研究課題とは異なるものの、研究課題と同等およびそれ以上に解決の望まれる課題であり、その発展は基礎から応用まで広範にインパクトのある、追及すべき研究であると考えたためである。昨年に引き続き、白金触媒を用いた芳香族炭素―水素結合の直接的ホウ素化反応の検討を行った。昨年、白金触媒がC-H結合のホウ素化反応に活性を持つことを見出した。白金触媒は、従来達成が困難であった立体障害の大きな位置にあるC-H結合のホウ素化が可能な、非常に興味深い触媒系であることがわかった。しかし、白金触媒の反応性は低く、効率の良い反応の為には、溶媒量の反応基質が必要であり、本触媒系の実用的な使用において、これは大きな制約となっていた。本年度は白金触媒の反応性の向上にむけた検討を中心に行った。白金錯体の配位子として用いているN-ヘテロサイクリックカルベン(NHC)の構造修飾を行い、触媒効率の向上を目指した。その結果SIPr配位子を用いることで、溶媒量の反応基質を必要とせず、反応が進行する条件を見出した。この条件の改善をもとに、種々の立体的に混み入った基質のホウ素化反応を行った。本ホウ素化はグラムスケールで実施可能であり、今回の反応条件の改善により、立体障害の大きなアリール基を持つホウ素化合物の実用的な合成法を提供できたと考えている。本年度の研究はBull. Chem. Soc. Jpn.誌に発表され、その注目度の高さからBCSJ award articleに選出された。

* Last year, platinum catalyst used in the carbon-water combination of direct conversion reaction to see, lead to the development of related research in the selection of groups. The research topic is different, the research topic is equal, and the research topic is different. In the past year, platinum catalysts have been used in the direct synthesis of aromatic carbon-water bonds. Last year, platinum catalyst C-H bond and its catalytic activity were observed. Platinum catalyst is difficult to achieve. It is difficult to achieve a three-dimensional barrier. It is possible to combine C-H and it is very interesting. It is a catalyst system. The catalyst has low reactivity, high efficiency, high solvent content, and high reactivity. This year's platinum catalyst has been selected as the catalyst of the year. The ligand of platinum complex is used in the structural modification of NHC, and the catalytic efficiency is pointed out. The results of SIPR ligand use, solvent amount and reaction matrix are necessary, and the conditions for reaction are shown. The improvement of these conditions is due to the three-dimensional mixing of the substrate and the reaction of the substrate. The present invention provides a practical synthesis method for the preparation of the compound of the present invention, which is based on the improvement of the reaction conditions and steric barrier. This year's research is Bull. Chem. Soc. Jpn. journal published in 2006.