三核遷移金属ポリヒドリド錯体の光化学挙動の解明

三核过渡金属多氢化物配合物光化学行为的阐明

• 批准号: 14J09406
• 负责人: 金子 岳史
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2014
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2014-04-25 至 2016-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14J09406/
• 关键词: 光反応; ヒドリド; ルテニウム; 三重架橋配位子; ボリレン; オキソボリル; ニトリル; 反応機構

1.昨年度に引き続き、三重架橋オキソ配位子を有するアルキン錯体の光反応に関する研究を継続して行い、アルキン配位子が末端アルキンか内部アルキンかで反応様式が異なることを明らかにし、成果を投稿論文(査読あり)の形にまとめ、発表した。2.三核ルテニウム錯体に配位した水素を置換基とする三重架橋ボリレン配位子(mu3-BH配位子)のホウ素がルイス酸としての性質を有することをサイクリックボルタモグラムの測定とピリジンとの反応性を検討することで明らかにした。また、可視光を照射することで、三重架橋ボリレン配位子は二重架橋ボリレン配位子へとその配位様式を変化させる性質があることをTD-DFT計算を行うことで示した。昨年度までの研究により、アルキンを炭素源として用いることにより、可視光の照射下で三核ルテニウム錯体上でのBC2三員環の構築が起こることを明らかにしていたが、本年度はアルキンに代えてニトリルを用いることにより、類似の光ボリレン転移反応が進行し、三核ルテニウム錯体上で新規なBCN三員環が構築することを明らかにした。反応機構解析の結果、これら三員環構築反応には、ヒドリド配位子とボリレン配位子の立体反発、アルキンあるいはニトリル配位子の錯体上でのモビリティーも重要な要因になっていることを明らかにした。本成果は2016年3月に行われた日本化学会春季年会で発表を行った。3.昨年度、ボリレン錯体に対し、ジエチルアミン存在下で水を加えると三重架橋オキソボリル(BO)配位子への変換が起こることを明らかにしたが、本年度は反応および単離条件の最適化とその反応性を調査した。一酸化炭素との反応では、BO配位子の架橋様式が変化し、二重架橋のBO配位子を有する新規なヒドリド錯体が生成し、その単離に成功した。本成果は2015年9月の有機金属化学討論会で発表し、ポスター賞を受賞した。

1. Yesterday's annual に lead き 続 き, triple Bridges オ キ ソ ligand を have す る ア ル キ ン misprinted の light anti 応 に masato す る research を 継 続 し て い, ア ル キ ン ligand が end ア ル キ ン か internal ア ル キ ン か で anti 応 others type が different な る こ と を Ming ら か に し, results contribute を paper (check 読 あ り) の form に ま と め, 発 table し た. 2. Three nuclear ル テ ニ ウ ム misprinted に ligand し た water element を replacement base と す る triple bridge ボ リ レ ン ligand (mu3 - BH ligand) の ホ ウ element が ル イ ス acid と し て の nature を have す る こ と を サ イ ク リ ッ ク ボ ル タ モ グ ラ ム の determination と ピ リ ジ ン と の anti 応 sex を beg す 検 る こ と で Ming ら か に し た. ま を た, visible light irradiation す る こ と で, triple Bridges ボ リ レ ン ligand は double bridge ボ リ レ ン ligand へ と そ の ligand others type を variations change さ せ る nature が あ る こ と を TD - line DFT calculation を う こ と で shown し た. Yesterday's annual ま で の research に よ り, ア ル キ ン を carbon source と し て in い る こ と に よ の り, visible light irradiation で under three nuclear ル テ ニ ウ ム misprinted on で の BC2 の build が up on three member こ る こ と を Ming ら か に し て い た が, this year's は ア ル キ ン に generation え て ニ ト リ ル を with い る こ と に よ り, similar の light ボ リ レ ン planning to move the 応 が し , three nuclear ル テ ニ ウ ム misprinted で on new rules な BCN が build on three member す る こ と を Ming ら か に し た. Parsing 応 authorities の results, こ れ ら three membered ring building anti 応 に は, ヒ ド リ ド ligand と ボ リ レ ン ligand の stereo 発, ア ル キ ン あ る い は ニ ト リ ル ligand の misprinted on で の モ ビ リ テ ィ ー も important な by に な っ て い る こ と を Ming ら か に し た. This achievement was presented at the Spring Annual Meeting of the Chemical Society of Japan in で, を and った in March 2016. 3. Last year, ボ リ レ ン misprinted に し, seaborne ジ エ チ ル ア ミ ン で を add water in the presence of え る と triple bridge オ キ ソ ボ リ ル (BO) ligand へ の variations in が こ る こ と を Ming ら か に し た が, this year's は 応 お よ び 単 optimal conditions from の と そ の anti 応 sex を survey し た. A acidification carbon と の anti 応 で は, BO bridging ligand の others type が - し, double bridge の BO ligand を have す る new rules な ヒ ド リ ド misprinted が generated し, そ の 単 from に successful し た. This achievement was presented at the <s:1> organometrionic chemistry Symposium in September 2015 and received the で award, ポスタ award, を award and た.

项目成果

Reaction of a Triruthenium Borylene Complex with Water Leading to the Formation of μ3-Oxoboryl Complex

三钌硼烯配合物与水反应形成 μ3-氧硼基配合物

• 发表时间: 2014
• 作者: Takeshi Kaneko;Toshiro Takao;Hiroharu Suzuki
• 通讯作者: Hiroharu Suzuki

三重架橋オキソ配位子を有する三核ルテニウムアルキン錯体の光反応

三核钌炔配合物与三桥氧配体的光反应

• 发表时间: 2014
• 作者: 金子岳史;高尾俊郎;鈴木寛治
• 通讯作者: 鈴木寛治

三核ルテニウムクラスター上でのBCN三員環の形成

三核钌簇上BCN三元环的形成

• 发表时间: 2016
• 作者: 金子岳史;高尾俊郎;鈴木寛治
• 通讯作者: 鈴木寛治