遷移金属多核ヒドリド錯体によるアルカン及び二酸化炭素の活性化と新規触媒反応の開発
过渡金属多核氢化物配合物活化烷烃和二氧化碳及新型催化反应的开发
基本信息
- 批准号:11J09645
- 负责人:
- 金额:$ 0.83万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
- 财政年份:2011
- 资助国家:日本
- 起止时间:2011 至 2012
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
原油や石油の枯渇が深刻化する昨今、燃料や材料としての炭素資源を確保することは極めて重要な課題である。特に、石油化学基礎原料として需要のあるC_2~C_4資源や、燃料として有用なC_8~C_<10>資源を、炭素数の大きな留分や、近年開発が著しい天然ガス(炭素数が少ない)から合成することができれば、炭素資源確保の大きなブレイクスルーとなる。本研究課題では、分子内に複数の金属を持つ遷移金属複核ポリヒドリド錯体を用いて、アルカン及び二酸化炭素といった科学的に不活性な炭化水素分子を活性化し、炭素数の変化を伴う分子変換反応に取り組んできた。本研究では、三核ルテニウムペンタヒドリド錯体{Cp^*Ru(μ-H)}3(μ_3-H)_2を用いて、炭素数5の炭化水素分子である1-ペンテン及び1-ペンチンを、炭素数2のエタン及び炭素数8のオクタンへと骨格変換させることに成功している。本反応の汎用性について検討したところ、炭素数の短い直鎖不飽和炭化水素から長鎖の炭化水素まで(C_3~C_8)用いた場合にも高選択的に炭素鎖複分解反応が進行することを明らかにした。更には、末端に置換基を持つ基質や、内部アルキンを用いた際にも同様にメタセシス反応が進行することを明らかにした。最終目標であるアルカンの分子変換にも着手し、ルテニウムとロジウムからなる異種金属三核錯体を用いて、室温での重オクタン分子のC-D結合活性化を達成した。二酸化炭素分子に関しては、三重架橋スルフィド錯体{Cp^*Ru(μ-H)}_3(μ_3-S)を用いることで、従来よりも温和な温度条件での二酸化炭素分子のC=O二重結合切断を達成した。またエチレンとの反応から、分子内に架橋エチリデン配位子と架橋カルボニル配位子を有する三核錯体の合成に成功しており、得られた錯体の加熱反応を行うことで、二酸化炭素をC_1源としたアルコールやアルデヒド合成に応用できるものと考えられる。
Crude oil の や withered 渇 が deep mineralization す る yesterday today, fuel や material と し て の carbon resources を ensure す る こ と は extremely め て important topic な で あ る. に, petroleum chemistry, basic material と し て need の あ る C_2 ~ C_4 resources や, fuel と し て useful な C_8 ~ C_ (10 > resources を, large carbon number の き な leave や, in recent years, open 発 が the し い natural ガ ス (less carbon number が な い) か ら synthetic す る こ と が で き れ ば, large carbon resources to ensure の き な ブ レ イ ク ス ル ー と な る. This research topic で は, intramolecular に plural の metal を hold つ migration review ポ リ ヒ ド リ ド misprinted を with い て, ア ル カ ン and び 2 acidification carbon と い っ た science に not active な coking water molecule を activeness し, carbon number の variations change を with molecular variations in reverse 応 う に group take り ん で き た. This study で は, three nuclear ル テ ニ ウ ム ペ ン タ ヒ ド リ ド misprinted {Cp ^ * Ru (mu - H)} 3 (mu _3 - H) _2 を with い て, carbon number 5 の coking water molecule で あ る 1 - ペ ン テ ン and び 1 - ペ ン チ ン を, carbon number 2 の エ タ ン and び carbon number 8 の オ ク タ ン へ と bone variations in さ せ る こ と に successful し て い る. The anti 応 の domestic sex に つ い て beg し 検 た と こ ろ straight locks, short carbon number の い unsaturated coking water element か ら long locks の coking water element ま で (C_3 ~ C_8) using い た occasions に も high sentaku に carbon lock metathesis anti 応 が for す る こ と を Ming ら か に し た. More に は や, end に replacement を hold つ matrix, internal ア ル キ ン を with い た interstate に も with others に メ タ セ シ ス anti 応 が for す る こ と を Ming ら か に し た. Ultimate goal で あ る ア ル カ ン の molecular variations in に も し, ル テ ニ ウ ム と ロ ジ ウ ム か ら な る dissimilar metal three nuclear misprinted を with い て, room temperature で の heavy オ ク タ ン molecular の c-d activeness を reached し た. Two acidification carbon molecules に masato し て は, triple Bridges ス ル フ ィ ド misprinted {Cp ^ * Ru (mu - H)} _3 (mu) _3 - S を with い る こ と で, 従 よ り も moderate な temperature で の acidification carbon molecules の 2 C = O double combination cut を reached し た. ま た エ チ レ ン と の anti 応 か ら, intramolecular bridging に エ チ リ デ ン bridging ligand と カ ル ボ ニ ル ligand を have す る three nuclear misprinted の synthetic に successful し て お り, ら れ た misprinted の heating anti 応 を line う こ と で, acidification carbon を C_1 source と し た ア ル コ ー ル や ア ル デ ヒ ド synthetic に 応 with で き る も の と exam え ら れ る.
项目成果
期刊论文数量(0)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Metathesis Reaction of Alkyne Ligands on a Triruthenium Plane
炔配体在三钌平面上的复分解反应
- DOI:
- 发表时间:2012
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Atsushi Tahara;Toshiro Takao;Hirohani Suzuki
- 通讯作者:Hirohani Suzuki
近畿化学会 第59回 有機金属化学討論会 にて、ポスター賞を受賞(講演番号:P3C-11)
荣获近畿化学会第59届有机金属化学研讨会海报奖(演讲编号:P3C-11)
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
Activation of Benzene by a Triruthenium Cluster having a μ_3-Sulfido Ligand
具有μ_3-硫基配体的三钌簇对苯的活化
- DOI:
- 发表时间:2012
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:田原 淳士;山本 裕美子;高尾 俊郎;鈴木 寛治
- 通讯作者:鈴木 寛治
アルキン配位子-ビニル配位子の相互変換を伴う三核ルテニウム錯体上でのベンゼンを用いた直接アリール化反応
使用苯在三核钌配合物上进行炔配体-乙烯基配体互变的直接芳基化反应
- DOI:
- 发表时间:2011
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:田原 淳士;山本 裕美子;高尾 俊郎;鈴木 寛治;齋藤公太;Atsushi Tahara;齋藤公太;田原淳士;Atsushi Tahara;田原淳士
- 通讯作者:田原淳士
INTERCONVERSION BETWEEN AN ALKYNE-HYDRIDO COMPLEX AND AN AGOSTIC-VINYL COMPLEX LEADING TO ACTIVATION OF BENZENE ON A TRIRUTHENIUM CLUSTER
炔烃-氢络合物和不粘乙烯基络合物之间的相互转化导致钌簇上苯的活化
- DOI:
- 发表时间:2012
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Atsushi Tahara;Toshiro Takao;Hiroharu Suzuki
- 通讯作者:Hiroharu Suzuki
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ patent.updateTime }}
田原 淳士其他文献
(-)-Levoglucosenone へのチオール類の endo 選択的な 1,4-付加反応の開発: 古典的な立体選択性の逆転
硫醇与 (-)-左旋葡萄糖烯酮的内选择性 1,4-加成反应的发展:经典立体选择性的逆转
- DOI:
- 发表时间:
2023 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
田原 淳士;長谷川 怜皇;谷代 省吾;土井 隆行 - 通讯作者:
土井 隆行
イオン性化学種を検出するための新規アントラセン誘導体の合成
用于检测离子物质的新型蒽衍生物的合成
- DOI:
- 发表时间:
2021 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
田原 淳士;北原 いくみ;坂田 大地;國信 洋一郎;永島 英夫,;山口夏空・伊藤亮孝 - 通讯作者:
山口夏空・伊藤亮孝
北畠親房における祭政一致説の意義
北畠亲房的节政合一论的意义
- DOI:
- 发表时间:
2011 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
田原 淳士;山本 裕美子;高尾 俊郎;鈴木 寛治;齋藤公太;Atsushi Tahara;齋藤公太 - 通讯作者:
齋藤公太
Base-Promoted Dehydrogenative Coupling of Formate Anions to Oxalates: Effect of Alkali Metal Cations
碱促进甲酸根阴离子与草酸根的脱氢偶联:碱金属阳离子的影响
- DOI:
- 发表时间:
2022 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
田原 淳士;長谷川 怜皇;谷代 省吾;土井 隆行;Atsushi Tahara - 通讯作者:
Atsushi Tahara
田原 淳士的其他文献
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
{{ truncateString('田原 淳士', 18)}}的其他基金
不安定活性種を指向したBNNB配位子含有錯体による配向基不要な分子変換反応
使用含 BNB 配体的复合物指导针对不稳定活性物质的无基团分子转化反应
- 批准号:
23K23357 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 0.83万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
不安定活性種を指向したBNNB配位子含有錯体による配向基不要な分子変換反応
使用含 BNB 配体的复合物指导针对不稳定活性物质的无基团分子转化反应
- 批准号:
22H02089 - 财政年份:2022
- 资助金额:
$ 0.83万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
相似海外基金
"In-Crystallo" Solid-State Molecular Organometallic Chemistry of Methane, Ethane and Propane. Synthesis, Structures and Catalysis in Single-Crystals
甲烷、乙烷和丙烷的“晶体内”固态分子有机金属化学。
- 批准号:
EP/W015498/2 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 0.83万 - 项目类别:
Research Grant
RUI: Advancing the Organometallic Chemistry of Octahedral Re6 Clusters Containing Alkynyl Ligands
RUI:推进含有炔基配体的八面体 Re6 簇的有机金属化学
- 批准号:
2400260 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 0.83万 - 项目类别:
Standard Grant
RUI: Large Kinetic Isotope Effects as Mechanistic Indicators in Organometallic Chemistry
RUI:大动力学同位素效应作为有机金属化学的机械指标
- 批准号:
2247038 - 财政年份:2023
- 资助金额:
$ 0.83万 - 项目类别:
Standard Grant
Collaborative Research: Porous Molecules as a Platform for Solid-State Organometallic Chemistry
合作研究:多孔分子作为固态有机金属化学的平台
- 批准号:
2310682 - 财政年份:2023
- 资助金额:
$ 0.83万 - 项目类别:
Standard Grant
Shedding light on main group organometallic chemistry
揭示主族有机金属化学
- 批准号:
2892436 - 财政年份:2023
- 资助金额:
$ 0.83万 - 项目类别:
Studentship
CAREER: CAS: Organometallic Chemistry of Catalytically Relevant Copper(III) Complexes
职业:CAS:催化相关铜 (III) 配合物的有机金属化学
- 批准号:
2237757 - 财政年份:2023
- 资助金额:
$ 0.83万 - 项目类别:
Continuing Grant
CAS: Organometallic Chemistry of High- and Low-Valent Nickel Centers
CAS:高价和低价镍中心的有机金属化学
- 批准号:
2155160 - 财政年份:2022
- 资助金额:
$ 0.83万 - 项目类别:
Continuing Grant
Organometallic Chemistry of the Nonmetals: Unlocking New Approaches to Green Catalysis
非金属有机金属化学:开辟绿色催化新方法
- 批准号:
RGPIN-2021-03814 - 财政年份:2022
- 资助金额:
$ 0.83万 - 项目类别:
Discovery Grants Program - Individual
Organometallic chemistry and catalysis using 3d metals
使用 3d 金属的有机金属化学和催化
- 批准号:
RGPIN-2019-06576 - 财政年份:2022
- 资助金额:
$ 0.83万 - 项目类别:
Discovery Grants Program - Individual
"In-Crystallo" Solid-State Molecular Organometallic Chemistry of Methane, Ethane and Propane. Synthesis, Structures and Catalysis in Single-Crystals
甲烷、乙烷和丙烷的“晶体内”固态分子有机金属化学。
- 批准号:
EP/W015498/1 - 财政年份:2022
- 资助金额:
$ 0.83万 - 项目类别:
Research Grant