权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

バイオマス由来ポリオールの連続的シグマトロピー転位反応の開発と応用

生物质多元醇连续σ重排反应的开发及应用

基本信息

批准号：
15J05300
负责人：
中山泰彰
金额：
$ 1.24万
依托单位：
Keio University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2015
资助国家：
日本
起止时间：
2015-04-24 至 2017-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

医薬品をはじめとし、有機合成により安定供給が望まれる化合物は、近年その分子構造が急激に複雑化している。特に分子中の不斉点の数が大幅に増加しており、光学活性物質の安定的供給は性急な課題である。光学活性物質を合成する際の出発原料として、安価かつ大量に入手可能なバイオマス（糖、酒石酸など）が長年用いられてきた。しかし、バイオマス中には類似の水酸基構造が複数個存在し、その区別化のために、多数の保護基の着脱が不可欠であった。そのため、反応工程数の増加が避けられず、複雑化合物への応用に問題点をかかえていた。そこで、申請者はバイオマス由来の3つの水酸基を同時に利用する独自の連続転位反応を計画した。本研究では、バイオマス由来のトリオールを転位中に区別化する方法論の確立と、本法を利用した天然物合成を目的とした。本年度は、①バイオマス由来のトリオールを同時に利用する連続転位反応の開発、②開発した反応を用いた天然物合成の2点に取り組んだ。①: D-ガラクトースよりわずか2工程でトリオールを調製し、連続転位反応を検討した。その結果、3連続Overman転位体、3連続Claisen転位体を合成できた。本法により、同一のトリオールから、3つの連続したC-OならびにC-C結合を、それぞれ導入できた。②: 昨年度、我々は連続的Overman/Claisen転位を鍵反応とした(+)-ネオステニンの全合成を報告している。本研究をさらに発展させるべく、ネオステニン全合成の終盤の化合物を共通中間体に設定し、類縁体(-)-ステニンの全合成を目指した。その結果、共通中間体より6工程にて、(-)-ステニンの全合成を達成できた。

Medical 薬 product をはじめとし, organic synthesis により stable supply が hope まれはる compounds, in recent years, その molecular structure が nasty shock に complex 雑 change している. The が significant に increase in the number of <s:1> irregular points <e:1> in the に molecule and the <s:1> urgent な issue である for the stable supply of optically active substances <s:1>. Optical active substances を synthetic する interstate の out 発 materials として, Ann 価かつ large に of possible なバイオマス (sugar, tartaric acid など) が elder with いられてきた. In しかし, バイオマスには similar の water acid base structure が plural し, その difference change のために, most の protection base のが not owe であった. そのため, reverse 応 engineering の rights and avoid がけられず, complex 雑 compound への応に problem point をかかえていた. そこで, applicants はバイオマス origin の 3 つの water acid radical を use すにるの alone even 続 planning a reverse 応を project した. This study では, バイオマス origin のトリオールをに difference in planning a すをる methodology との established, this law using した natural synthesized を purpose とした. は, (1) this year バイオマス origin のトリオールを use すにる even 続 planning a reverse 応の発, (2) open 発した anti 応を with いた natural synthesized の 2 に group take りんだ. (1) : D - ガラクトースよりわずか 2 engineering でトリオールを modulation し, even 続 planning a reverse 応を beg し検た. Youdaoplaceholder0 そ result, 3-linked 続Overman転 bit, 3-linked 続Claisen転 bit を synthesis でたたた. This law により, same のトリオールから, 3 つの even 続した C - O ならびに C - C combined with を, それぞれ import できた. (2) : last year, I 々は even 続 Overman/Claisen planning a を key anti 応とした (+) - ネオステニンの fully synthetic を report している. This study をさらに発 exhibition させるべく, ネオステニン fully synthetic の endgame を common intermediates に set しの compounds, class try body (-) - ステニンの fully synthetic を refers した. Youdaoplaceholder0 そ results: The common intermediate よ 6 engineering にて and (-)-ステニ <e:1> <s:1> total synthesis を achieved でたた.