有機触媒を用いた不斉酸化反応を基盤とする速度論的光学分割の開発と応用

基于有机催化剂不对称氧化反应的动力学光学拆分的开发与应用

• 批准号: 15J06486
• 负责人: 小田木 陽
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: Tokyo University of Agriculture and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2015
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2015-04-24 至 2016-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15J06486/
• 关键词: 有機分子触媒; 不斉反応; 速度論的光学分割; テトラロン

本研究では、光学活性なβ位置換テトラロン誘導体の合成法の開発とその応用を目的に、グアニジンーウレア触媒を用いたテトラロン型β-ケトエステルα位の不斉酸化反応を基盤とするβ位炭素の速度論的光学分割法の開発と本反応を用いた生理活性物質の全合成を行った。先に見出したテトラロン型β-ケトエステルα位の不斉酸化反応を用いることで、これまで合成が困難であった光学活性なβ位置換テトラロン誘導体の合成法の開発に成功した。さらに、本手法はテトラロンのγ位不斉炭素の構築にも有用であることを見出した。また、当該手法を(+)-Linoxepinの合成研究に適用することで、その不斉合成を達成した。今回開発に成功した手法は、今後更なる新規不斉反応及び生理活性物物質合成への応用が期待できる。

This study is aimed at the development and application of synthesis methods for optically active β-site transition inducers, and the development and application of total synthesis methods for physiologically active substances for catalysts. The synthesis of optically active β-site inducer was successfully developed. This method is useful for the construction of γ-position carbon. When the method is applied to the synthesis of (+)-Linoxepin, the synthesis of Linoxepin is achieved. The successful development of new methods and new regulations for the synthesis of physiologically active substances is expected.

项目成果

Development of oxidative kinetic resolution of β-substituted tetralones based on asymmetric α-hydroxylation using guanidine-bisurea bifunctional organocatalyst

使用胍-双脲双功能有机催化剂开发基于不对称α-羟基化的β-取代四氢萘酮的氧化动力学拆分

• 发表时间: 2015
• 作者: Minami Odagi;Makoto Sato;Masahiro Yamanaka;and Kazuo Nagasawa
• 通讯作者: and Kazuo Nagasawa

Total synthesis of (+)-linoxepin and (+)-rishirilide B by applying organocatalytic oxidatiove kinetic resolution of β-substituted tetralones

应用β-取代四氢萘酮有机催化氧化动力学拆分全合成(+)-利诺塞平和(+)-rishirilide B

• 发表时间: 2015
• 作者: Minami Odagi;Kota Furukori;Yoshiharu Yamamoto;Makoto Sato;Masahiro Yamanaka;and Kazuo Nagasawa
• 通讯作者: and Kazuo Nagasawa

グアニジン-ウレア触媒を用いた酸化的速度論的光学分割を基盤とする(+)-Rishirilide Bの全合成

基于胍-脲催化剂氧化动力学光学拆分的(+)-Rishirilide B的全合成

• 发表时间: 2015
• 作者: 小田木陽;古郡孝太;高山敢;長澤和夫
• 通讯作者: 長澤和夫

Total synthesis of (+)-rishirilide B based on oxidative kinetic resolution using guanidine-bisurea bifunctional organocatalyst

基于胍-双脲双功能有机催化剂氧化动力学拆分全合成( )-rishirilide B

• 发表时间: 2015
• 作者: Minami Odagi;Koto Furukori;Kan Takayama;and Kazuo Nagasawa
• 通讯作者: and Kazuo Nagasawa

グアニジン-ウレア触媒を用いたβ-ケトエステルα位の不斉アミノ化反応の開発

胍-脲催化剂β-酮酯α位不对称胺化反应的进展

• 发表时间: 2016
• 作者: 小田木陽;山本祥晴;長澤和夫
• 通讯作者: 長澤和夫