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多電子酸化還元触媒能を有するハイブリッドＰＯＭの合成

具有多电子氧化还原催化能力的杂化POM的合成

基本信息

批准号：
16J02555
负责人：
倉持達司
金额：
$ 0.83万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2016
资助国家：
日本
起止时间：
2016-04-22 至 2018-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

金属錯体とポリオキソメタレート（POM）を共有結合によって連結したハイブリッドPOMは、多電子貯蔵能をもっており、光増感能や触媒能をもつ金属錯体と組み合わせることで、これらの機能を併せ持つ化合物を設計できる。本研究では、新たに電子ドナー部位、光増感部位、電子アクセプター部位をもつ三元系ハイブリッドPOMを新規合成し、電荷分離状態生成に関する知見を得た。電子ドナー部位にトリフェニルアミン部位をもち、光増感部位としてイリジウム(III)ビスターピリジル錯体をもつ二元系錯体は緑色光を吸収し、TPA部位に正電荷、イリジウムビスターピリジル錯体部位に負電荷を帯びる電荷分離状態が生成した。532 nmの励起光照射後、2ピコ秒、20ピコ秒の過渡吸収スペクトルをそれぞれ測定した結果、750 nm付近に吸収の立ち上がりが観測された。これはTPAが酸化されたTPAラジカルカチオンの吸収である。750 nmにおける吸収の時間変化を観測した結果、この吸収は時定数2 ps、220 psで減衰した。以上の結果から、532 nm励起によりIr-TPA錯体はTPA部位に正電荷、イリジウムビスターピリジル錯体部位に負電荷を帯びた電荷分離状態が生成していることが確認された。さらに二元系錯体に、電子アクセプター部位としてWells-Dawson型のタングステン17核POMを結合させ、新規三元系ハイブリッドPOMを合成した。緑色光照射すると、TPA部位に正電荷、POM部位に負電荷を帯びる電荷分離状態の生成が過渡吸収分光により示唆された。TPAラジカルカチオンの吸収の減衰関数の解析から、電荷分離状態の寿命は750 ps程度であると見積もられた。昨年度、合成したRuハイブリッドPOMに電荷分離状態は100 ps程度であり、今年度合成した三元系イリジウムハイブリッドPOMの長寿命化という目的を達成できた。

Metal complex and polymer (POM) are commonly used in the design of metal complex and polymer. In this study, new electron sites, photosensitive sites, electron sites, ternary systems, new POM synthesis, and charge separation state generation were obtained. The charge separation state is generated by the absorption of green light, the positive charge at the TPA site, the negative charge at the photosensitive site, and the charge separation state at the binary system. After 532 nm excitation light irradiation, 2 seconds, 20 seconds, the transition absorption is measured, and the absorption is measured at 750 nm. TPA is not a chemical substance. It is a chemical substance. 750 nm absorption time measurement results, absorption time 2 ps, 220 ps attenuation The above results show that the positive charge, the negative charge and the charge separation state of Ir-TPA complex are generated when the excitation is started at 532 nm. In addition, the binary system has been synthesized by the well-Dawson-type electron probe 17-core POM and the new ternary system has been synthesized. Green light irradiation, TPA site positive charge, POM site negative charge, charge separation state generation and transition absorption spectroscopy Based on the analysis of the attenuation factor of the absorption of TPA laser diode, the lifetime of the charge separation state is about 750 ps. Last year, the synthesis of Ru and POM charge separation state is 100 ps. This year, the synthesis of Ru and POM ternary system is 100 ps.