新規ビスイミダゾリン不斉触媒の創製と不斉カップリング反応の開発

新型双咪唑啉不对称催化剂的制备及不对称偶联反应的发展

• 批准号: 16J05331
• 负责人: 近藤 健
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Nagoya Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2016
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2016-04-22 至 2018-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-16J05331/
• 关键词: 不斉反応; 不斉触媒; カップリング反応; イミダゾリン; ニトリル; パラジウム

カップリング反応は分子同士を自在に連結させる方法として重要かつ魅力的な手法の１つである。また、触媒的不斉反応は少量のキラル源から大量の光学活性化合物を合成する手法であり、高機能性医農薬品の効率的合成を行う際に有用な手法である。すなわち、不斉カップリング反応の開発を行うことで、多様なキラルビルディングブロックの合成が可能となる。そこで、本反応を達成するために、ニトリル基を有する新規不斉イミダゾリン触媒の設計・合成を行い、ニトリル基と金属間の相互作用を利用することで、イミダゾリン触媒においてこれまで使われてこなかった不斉反応場を高度利用した触媒の合成を行った。前年度合成に成功したイミダゾリン触媒のライブラリー構築及び不斉カップリング反応をはじめとする様々な不斉反応への展開を行った。また、イミダゾリン触媒上のニトリル基と反応剤の金属間の相互作用の逆、すなわちイミダゾリン触媒上の金属と反応剤のニトリル基との相互作用が有効に機能すると考えられる。これを利用し、ジチオアセトニトリルを求核剤とした不斉マンニッヒ型反応の検討を行ったところ、キラルビルディングブロックとして有用なα,α-ジチオ-β-アミノニトリルを高い収率、エナンチオ選択性で得ることに成功した。また、アレニルニトリルのイミン類に対する不斉求核付加反応にも成功し、α-ビニリデン-β-アミノニトリルを良好な収率、エナンチオ選択性で得ることに成功した。いずれの反応も注目の論文としてSynfacts誌に掲載された。

I don't know what to do, I don't know, I don't know what to do. The synthesis of a large number of optically active compounds, the synthesis of highly functional medical products, and the synthesis of highly functional medical products are effective. It is necessary to improve the performance of the system, and to improve the performance of the compounding system. In this paper, the system is introduced, and the system is based on the new rules and regulations. The system is designed to synthesize the system, and the base metal interaction is used to make use of the catalyst to synthesize the market. In the previous year, the synthesis was successful. The catalyst was the catalyst. The synthesis was successful. The mechanism of the interaction between the metal and the metal on the catalyst has been studied. In this case, the results show that there is a high rate of success due to the fact that it is useful to obtain a high rate of success in terms of the use of alpha, alpha, beta, alpha, alpha, and so on. Please do not ask for a check plus a negative check. The rate of success is higher than that of a successful candidate. I don't know. I don't know.

项目成果

名古屋工業大学 中村研究室ホームページ

名古屋工业大学中村实验室主页

α,α-ジチオアセトニトリルを用いたイミンへの不斉求核付加反応

使用 α,α-二硫代乙腈对亚胺进行不对称亲核加成反应

• 发表时间: 2016
• 作者: 斉藤光;近藤健;中村修一
• 通讯作者: 中村修一

ピンサー型ビスイミダゾリンーパラジウム触媒を用いたジクロロアセトニトリルによる不斉マンニッヒ型反応の開発

使用钳型双咪唑啉-钯催化剂开发二氯乙腈不对称曼尼希型反应

• 发表时间: 2016
• 作者: 山﨑 侑平・高木 隆吉・安倍 学;近藤 健・杉本 茉未・中村 修一
• 通讯作者: 近藤 健・杉本 茉未・中村 修一

Catalytic Enantioselective Reaction of Allenylnitriles with Imines Using Chiral Bis(imidazoline)s Palladium(II) Pincer Complexes

• DOI: 10.1002/anie.201702429
• 发表时间: 2017-07-17
• 期刊: ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
• 影响因子: 16.6
• 作者: Kondo, Masaru;Omori, Masashi;Nakamura, Shuichi
• 通讯作者: Nakamura, Shuichi

ピンサー型ビスイミダゾリンーパラジウム触媒を用いた イミン類に対する不斉ジクロロシアノメチル化反応の開発

钳型双咪唑啉-钯催化剂亚胺不对称二氯氰甲基化反应的进展

• 发表时间: 2016
• 作者: K. Ishibashi;K. Isozaki;T. Taguchi;H. Takaya;M. Nakamura;K. Miki;水森智也・宮仲健人・三井崇裕・秦 猛志・占部弘和;御厨正博・清原美穂・片山友紀・井上伸美・阪口亜紀・吉岡大輔・崎山博史・水田 勉;Satish Jakkampudi・安倍 学・高木隆吉・河西春郎;近藤 健・杉本 茉未・中村 修一
• 通讯作者: 近藤 健・杉本 茉未・中村 修一