新規ビスイミダゾリン不斉触媒の創製と不斉カップリング反応の開発

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カップリング反応は分子同士を自在に連結させる方法として重要かつ魅力的な手法の１つである。また、触媒的不斉反応は少量のキラル源から大量の光学活性化合物を合成する手法であり、高機能性医農薬品の効率的合成を行う際に有用な手法である。すなわち、不斉カップリング反応の開発を行うことで、多様なキラルビルディングブロックの合成が可能となる。そこで、本反応を達成するために、ニトリル基を有する新規不斉イミダゾリン触媒の設計・合成を行い、ニトリル基と金属間の相互作用を利用することで、イミダゾリン触媒においてこれまで使われてこなかった不斉反応場を高度利用した触媒の合成を行った。前年度合成に成功したイミダゾリン触媒のライブラリー構築及び不斉カップリング反応をはじめとする様々な不斉反応への展開を行った。また、イミダゾリン触媒上のニトリル基と反応剤の金属間の相互作用の逆、すなわちイミダゾリン触媒上の金属と反応剤のニトリル基との相互作用が有効に機能すると考えられる。これを利用し、ジチオアセトニトリルを求核剤とした不斉マンニッヒ型反応の検討を行ったところ、キラルビルディングブロックとして有用なα,α-ジチオ-β-アミノニトリルを高い収率、エナンチオ選択性で得ることに成功した。また、アレニルニトリルのイミン類に対する不斉求核付加反応にも成功し、α-ビニリデン-β-アミノニトリルを良好な収率、エナンチオ選択性で得ることに成功した。いずれの反応も注目の論文としてSynfacts誌に掲載された。