Creation of Novel Functional Systems based on Open-shell Porphyrinoids
基于开壳卟啉的新型功能系统的创建
基本信息
- 批准号:16J05512
- 负责人:
- 金额:$ 1.6万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
- 财政年份:2016
- 资助国家:日本
- 起止时间:2016-04-22 至 2019-03-31
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
有機ラジカルは、それが持つ不対電子に由来した磁性や酸化還元特性、光化学特性など特異な物性を有することから機能性材料としての応用が期待される分子群である。しかしながら、一般的に不安定な有機ラジカルを安定化できる骨格は限られており、さらなる発展が求められている。申請者らは前年度に引き続き、ポルフィリノイドの高いラジカル安定化能力に注目して、様々な機能性分子の構築に取り組んでいる。本年度は前年度に見出した基底高スピンかつ安定なポルフィリン縮環ベンゼン1,3,5-トリアミニルラジカルの研究をまとめ、論文および学会にて発表した。その後、ポルフィリンのラジカル安定化能力を他の不安定化学種の安定化に応用できないかと着想し、ナイトレニウムイオンの安定化を目指した研究を行った。ナイトレニウムイオンはカルベンの窒素等電子体であり、生化学や合成化学の重要な反応中間体である。形式的に窒素原子がオクテット則を満たさない電子不足化学種であり反応性が高いことから、その安定化には窒素中心に直接電子供与性のアミノ基を結合させる方法のみが知られていた。本研究では安定なジポルフィリニルアミニルラジカルを一電子酸化したところ、対応するナイトレニウムイオン種が良好な収率で得られた。このナイトレニウムイオンはシリカゲルでの精製が可能であるほか、高温条件やメタノール中でも安定であることを明らかにした。これらは窒素中心に直接アミノ基が結合していないナイトレニウムイオンを初めて単離・構造決定した例である。また、アミニルラジカルのプロトン化によりナイトレニウムイオンが生じるなど興味深い現象も明らかになった。
Organic ラ ジ カ ル は, そ れ が hold つ not electronic seaborne に origin し た magnetic や acidification is yuan and photochemical properties な ど specific な property を have す る こ と か ら functional materials と し て の 応 with が expect さ れ る molecular group of で あ る. し か し な が ら, general に unrest な organic ラ ジ カ ル を stabilization で き る bone は limit ら れ て お り, さ ら な る 発 exhibition が o め ら れ て い る. Applicants ら は before annual に lead き 続 き, ポ ル フ ィ リ ノ イ ド の high い ラ ジ カ ル stabilization ability に attention し て, others 々 な functional molecular の build に take り group ん で い る. Out before this year's は annual に し た high basal ス ピ ン か つ settle な ポ ル フ ィ リ ン shrinkage ring ベ ン ゼ ン 1,3,5 ト リ ア ミ ニ ル ラ ジ カ ル の research を ま と め, paper お よ び learn に て 発 table し た. , after そ の ポ ル フ ィ リ ン の ラ ジ カ ル stabilization ability を he の unrest chemical の stabilization に 応 with で き な い か think と し, ナ イ ト レ ニ ウ ム イ オ ン の stabilization を refers し た を line っ た. ナ イ ト レ ニ ウ ム イ オ ン は カ ル ベ ン の smothering element such as electronic body で あ り, biochemistry や synthetic chemistry の な anti 応 important intermediates で あ る. Form of に smothering element atoms が オ ク テ ッ ト is を against た さ な い insufficient electronic chemical kind で あ り anti 応 が high い こ と か ら, そ の stabilization に は に smothering element center directly for electronic and sex の ア ミ ノ base を combining さ せ る method の み が know ら れ て い た. This study で は settle な ジ ポ ル フ ィ リ ニ ル ア ミ ニ ル ラ ジ カ ル を an electronic acidification し た と こ ろ, 応 seaborne す る ナ イ ト レ ニ ウ ム イ オ good が ン な で 収 rate to ら れ た. こ の ナ イ ト レ ニ ウ ム イ オ ン は シ リ カ ゲ ル で の refined が may で あ る ほ か や, high temperature conditions メ タ ノ ー ル in で も settle で あ る こ と を Ming ら か に し た. Center に こ れ ら は smothering element directly ア ミ ノ base が combining し て い な い ナ イ ト レ ニ ウ ム イ オ ン を early め て 単, from structure, decision し た example で あ る. ま た, ア ミ ニ ル ラ ジ カ ル の プ ロ ト ン change に よ り ナ イ ト レ ニ ウ ム イ オ ン が raw じ る な ど tumblers deep い phenomenon も Ming ら か に な っ た.
项目成果
期刊论文数量(0)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
ジポルフィリニルアミニルラジカル-ニッケル二核錯体とその配位誘起スピンクロスオーバー挙動
二卟啉氨基自由基-镍双核配合物及其配位诱导的自旋交叉行为
- DOI:
- 发表时间:2019
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Nakayama Masanobu;Kanamori Kenta;Nakano Koki;Jalem Randy;Takeuchi Ichiro;Yamasaki Hisatsugu;清水大貴・大須賀篤弘
- 通讯作者:清水大貴・大須賀篤弘
ポルフィリンによって安定化されたアミニルラジカル及びナイトレニウムイオンの合成と物性
卟啉稳定的氨基自由基和氮铼离子的合成及物理性质
- DOI:
- 发表时间:2018
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:清水大貴;大須賀篤弘
- 通讯作者:大須賀篤弘
ORCID
- DOI:10.5195/jmla.2017.89
- 发表时间:2017-04
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Evan Sprague
- 通讯作者:Evan Sprague
Triarylporphyrin meso-Oxy Radical: Remarkable Stabilities, Properties, and Oxidation to Oxophlorin π-Cations
三芳基卟啉内消旋氧自由基:显着的稳定性、性质和氧化为氧代绿素 π-阳离子
- DOI:
- 发表时间:2016
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Daiki Shimizu;Atsuhiro Osuka
- 通讯作者:Atsuhiro Osuka
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清水 大貴其他文献
三角スピン系を用いた[4n]π共役系のスピン状態および芳香族性の制御
利用三角自旋体系控制[4n]π共轭体系的自旋态和芳香性
- DOI:
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- 影响因子:0
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入井駿,大垣拓也,阿利拓夢,山本俊,宮下花,昇一隆,飯田洋輝,小澤芳樹,阿部正明,佐藤寛泰,太田英輔,松井康哲,池田 浩
空間的に相互作用した Blatter ラジカル二量体とスピン状態に依存した光学特性
空间相互作用的布拉特自由基二聚体和自旋态依赖的光学特性
- DOI:
- 发表时间:
2022 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
清水 大貴;青木 健朗;松田 建児 - 通讯作者:
松田 建児
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- DOI:
- 发表时间:
2021 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
Shusaku Ukai;Aiko Takamatsu;Soichiro Ogi;Norihito Fukui;Shu Seki;Shigehiro Yamaguchi;Hiroshi Shinokubo;清水 大貴 - 通讯作者:
清水 大貴
スピン依存的な光励起挙動を示す開殻電子系の創出
创建具有自旋依赖性光激发行为的开壳电子系统
- DOI:
- 发表时间:
2022 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
Yoshida Yasushi;Mino Takashi;Sakamoto Masami;清水 大貴 - 通讯作者:
清水 大貴
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{{ truncateString('清水 大貴', 18)}}的其他基金
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