有機ラジカルカチオン塩の単離による炭素原子間一電子σ結合の特性解明

通过有机自由基阳离子盐的分离表征碳原子之间的单电子 σ 键

• 批准号: 16J11622
• 负责人: 倉本 悠太郎
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2016
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2016-04-22 至 2018-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-16J11622/
• 关键词: ソルバトフルオロクロミズム; 分子内電荷移動; ラジカルカチオン; 一電子σ結合; 交差共役; 長寿命化; レーザーフラッシュフォトリシス; サイクリックボルタンメトリー

ソルバトフルオロクロミズム（SFC）とは，蛍光波長が溶媒極性に応じて可逆的に変化する現象であり，バイオイメージングなどの化学センシングに応用されている．SFCを示す分子の多くは電子ドナー（D）と電子アクセプター（A）が共役系で連結された構造を有しており，非共役連結系の分子は数少ない．申請者は，本芳香族アミン（D）と共役ケトン（A）がsyn型に固定された連結体3の発光に関する溶媒効果を精査し，3が非共役連結系でありながらSFCのみならず二重蛍光をも示すことを明らかにした．八種類の有機溶媒（c-C6H12, n-C6H14, CCl4, C6H6, THF, CHCl3, CH2Cl2, およびCH3CN）中における3のUV-Vis吸収スペクトルには溶媒効果がみられず，基底状態の3にはD-A間に分子内電荷移動（ICT）相互作用はほぼないと考えられる．これに対し，3の蛍光スペクトルには顕著な溶媒効果がみられた．まずc-C6H12およびn-C6H14中では，局所励起状態の3（LE-3*）に由来する紫外域の蛍光のみが観測された．一方，C6H6, THF, CH2Cl2, およびCH3CN中では，LE-3*由来の紫外域蛍光だけでなく，ICT状態の3（ICT-3*）に由来し，溶媒極性に応じて長波長シフトする蛍光も可視域に観測され，3はSFCおよび二重蛍光を示すことが分かった．興味深いことに，CCl4およびCHCl3中では，ICT-3*からの蛍光のみが観測された．これらの結果より，LE-3*とICT-3*の間に平衡が示唆され，溶媒極性は，特にICT-3*の安定化によりその平衡比にも影響を与える，と考えられる．また，密度汎関数理論計算により，LE-3*からICT-3*への変化は，ペンタジエノン部がトリフェニルアミン部の方へ「お辞儀」をするような構造変化を伴うことが示された．

This is due to the use of SFC, light wavelength, solvent, chemical, chemical, The number of molecules in the system of non-co-service is small. The applicant, the aromatic compound (D), the co-operative bond (A), the stationary phase (A), the solvent, the solvent, the essence, the resin, the solvent, the solvent, the solvent. 3. Non-service connection system. SFC system. Double photoluminescence system shows that there are several kinds of organic solvents (c-C6H12, n-C6H14, CCl4, C6H6, THF, CHCl3, CH2Cl2, CH3CN). The results of UV-Vis absorption test show that there are significant differences between the two systems. The basal state 3 (ICT) interaction intramolecular charge transfer (ICT) interaction is sensitive to the presence of solvents. The c-C6H12 is responsible for the formation of the molecular weight in the n-C6H14. The state 3 (LE-3*) is excited by the bureau. The ultraviolet region is sensitive. In C6H6, THF, CH2Cl2, CH3CN, the origin of LE-3*, UV light, ICT status 3 (ICT-3*), solvent, long-wavelength, long-wavelength, light-sensitive, 3-SFC, double-photoluminescence, UV, UV The results of ICT-3*, ICT-3*, balance, solvent, ICT-3*, density, mathematical and physical calculations show that the results show that the results are different. Please tell me that you need to know how to use your words and expressions to help you change your life.

项目成果

非共役骨格で結ばれたアミンーケトン連結体の二重蛍光とソルバトフルオロクロミズム

非共轭骨架连接的胺-酮键的双荧光和溶剂化荧光变色

• 发表时间: 2018
• 作者: Yutaro Kuramoto;Takuma Sakata;Yasunori Matsui;Eisuke Ohta;Kouhei Yoshida;Keiji Okada;Hiroshi Ikeda;倉本悠太郎・中桐崇伸・松井康哲・太田英輔・大垣拓也・池田 浩
• 通讯作者: 倉本悠太郎・中桐崇伸・松井康哲・太田英輔・大垣拓也・池田 浩

一電子酸化反応により発生するカゴ型有機ラジカルカチオンの化学

单电子氧化反应产生的笼型有机自由基阳离子的化学

• 发表时间: 2017
• 作者: Yutaro Kuramoto;Takuma Sakata;Yasunori Matsui;Eisuke Ohta;Kouhei Yoshida;Keiji Okada;Hiroshi Ikeda;倉本悠太郎・中桐崇伸・松井康哲・太田英輔・大垣拓也・池田 浩;倉本悠太郎・松井康哲・太田英輔・大垣拓也・池田 浩
• 通讯作者: 倉本悠太郎・松井康哲・太田英輔・大垣拓也・池田 浩

Syn型に固定されたアミンーケトン連結体の分子内電荷移動によるソルバトフルオロクロミズム

由于固定在 Syn 型中的胺-酮键的分子内电荷转移而导致溶剂化荧光变色

• 发表时间: 2017
• 作者: Yutaro Kuramoto;Takuma Sakata;Yasunori Matsui;Eisuke Ohta;Kouhei Yoshida;Keiji Okada;Hiroshi Ikeda;倉本悠太郎・中桐崇伸・松井康哲・太田英輔・大垣拓也・池田 浩;倉本悠太郎・松井康哲・太田英輔・大垣拓也・池田 浩;Yutaro Kuramoto; Takanobu Nakagiri; Yasunori Matsui; Eisuke Ohta; Hiroshi Ikeda;坂田巧磨・倉本悠太郎・松井康哲・太田英輔・吉田考平・岡田惠次・池田 浩;倉本悠太郎・中桐崇伸・松井康哲・太田英輔・大垣拓也・池田 浩
• 通讯作者: 倉本悠太郎・中桐崇伸・松井康哲・太田英輔・大垣拓也・池田 浩

Unique Solvatofluorochromism of an Amine-Ketone Dyad Fixed in syn-Conformation

固定在顺式构象中的胺-酮二联体的独特溶剂化荧光显色

• 发表时间: 2017
• 作者: Yutaro Kuramoto;Takuma Sakata;Yasunori Matsui;Eisuke Ohta;Kouhei Yoshida;Keiji Okada;Hiroshi Ikeda;倉本悠太郎・中桐崇伸・松井康哲・太田英輔・大垣拓也・池田 浩;倉本悠太郎・松井康哲・太田英輔・大垣拓也・池田 浩;Yutaro Kuramoto; Takanobu Nakagiri; Yasunori Matsui; Eisuke Ohta; Hiroshi Ikeda
• 通讯作者: Yutaro Kuramoto; Takanobu Nakagiri; Yasunori Matsui; Eisuke Ohta; Hiroshi Ikeda

Syn型に固定されたアミンーケトン非共役ダイアドのソルバトフルオロクロミズムおよび二重蛍光

以 Syn 形式锚定的胺-酮非共轭二联体的溶剂化荧光显色和双荧光

• 发表时间: 2017
• 作者: Yutaro Kuramoto;Takuma Sakata;Yasunori Matsui;Eisuke Ohta;Kouhei Yoshida;Keiji Okada;Hiroshi Ikeda;倉本悠太郎・中桐崇伸・松井康哲・太田英輔・大垣拓也・池田 浩;倉本悠太郎・松井康哲・太田英輔・大垣拓也・池田 浩;Yutaro Kuramoto; Takanobu Nakagiri; Yasunori Matsui; Eisuke Ohta; Hiroshi Ikeda;坂田巧磨・倉本悠太郎・松井康哲・太田英輔・吉田考平・岡田惠次・池田 浩;倉本悠太郎・中桐崇伸・松井康哲・太田英輔・大垣拓也・池田 浩;Yuto Kokita; Yasunori Matsui; Yutaro Kuramoto; Eisuke Ohta; Hiroshi Ikeda;小北悠仁・松井康哲・倉本悠太郎・太田英輔・池田 浩;小北悠仁・松井康哲・倉本悠太郎・太田英輔・池田 浩;中桐崇伸・倉本悠太郎・松井康哲・太田英輔・池田 浩
• 通讯作者: 中桐崇伸・倉本悠太郎・松井康哲・太田英輔・池田 浩