Diversity approach towards organocatalytic, asymmetric Mannich reactions

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Mannich-Reaktionen sind seit der Renaissance organokatalysierter Reaktionen stets im Fokus der Untersuchungen. Es wurde eine Vielzahl sehr erfolgreicher asymmetrischer, katalytischer Mannich-Reaktionen entwickelt. Dabei handelt es sich in der Überzahl um Mannich-artige Reaktionen, Umsetzungen zu den klassischen Mannichbasen sind eher rar. Im ersten Abschnitt dieses Projektes wird nun über ein Cinchona-Alkaloid basiertes katalytisches System berichtet, welches die gewünschten Produkte einer Mannich-Reaktion in bis zu ee = 78% zugänglich macht. Zu diesem Zweck werden Dimethylsilylenolether erstmalig eingesetzt, sie bieten den Vorteil der Aktivierung durch Lewis-Basen. Parallel zu diesen Untersuchungen haben wir uns mit der Synthese von bis- und triantennären Terpyridineinheiten beschäftigt, die nun nach Anknüpfung chiraler, nicht-racemischer Pyrrolidin- bzw. Cinchonareste in geeignete Organokatalysatoren überführt werden sollen. Katalysator-Optimierung und Aufklärung der katalytisch-aktiven Intermediate ist ein weiterer Schwerpunkt des weiteren Verlaufes dieses gemeinsamen, kollaborativen Antrages. Weiterhin sollen die Erkenntnisse auf vinyloge Mannich-Reaktionen übertragen werden.