不斉増殖により誘導される超分子らせんポリマーの不斉空間

不对称增殖诱导的超分子螺旋聚合物中的不对称空间

• 批准号: 18J13703
• 负责人: 下山 大輔
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2018
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2018-04-25 至 2020-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18J13703/
• 关键词: らせんポリマー; 不斉増殖; 不斉空間; 超分子

(1.トリスレゾルシンアレーンの合成)複数の包接サイトをもつホスト分子は分子触媒や超分子ネットワークポリマーへの応用が期待できる。しかし，複数の包接サイトを連結したホスト分子の合成は多段階を要する。出発物質として奇数のアルキル鎖で連結されたジアセタールを用いた縮環反応を行ったところ，三つのレゾルシンアレーンが六本のアルキル鎖によって連結されたトリスレゾルシンアレーンが得られた。(2.ビスキャビタンドの配座解析)ビスレゾルシンアレーンは二つの包接部位がねじれたらせん構造を有する。らせん反転における活性化パラメータを求めたところ，らせん反転は対称性の高い構造を遷移構造として起こっていることが示唆された。さらに，分子構造とらせん反転機構の相関を詳細に調査するために，様々な置換基により修飾したビスキャビタンド分子を合成した。同様に活性化パラメータを求めたところ，置換基の構造に関わらずらせん反転機構は同じであることがわかった。(3.ビスキャビタンドのエントロピー駆動によるゲスト包接)生体分子を模倣するためにアロステリックレセプターは盛んに開発されてきた。ビスキャビタンド分子のアンモニウム塩に対する会合挙動について調べたところ，ゲスト包接はエントロピー駆動の協同性を発現していることがわかった。(4.不斉増殖により誘導される超分子らせんポリマーの不斉空間)人類はキラルな配位子場を用いた不斉合成法の開発に成功しているが，不斉空間を利用した分子変換技術に関して知見は限られている。我々は自己集合キラルカプセルを開発している。そこで，キラルカプセルを構造的に連結させた超分子らせんポリマー合成し，不斉増殖効果により空の不斉空間を提供することを考えた。我々が開発したビスキャビタンド分子は構造的にリンクしているため，ビスキャビタンド分子の自己集合により超分子らせんポリマーを与えることがわかった。

(1) ト リ ス レ ゾ ル シ ン ア レ ー ン の) synthesis plural の inclusion サ イ ト を も つ ホ ス ト は molecules catalyst や supramolecular ネ ッ ト ワ ー ク ポ リ マ ー へ の 応 with が expect で き る. <s:1> を, complex block binding サ トを トを linking <s:1> たホスト molecules <e:1> synthesizing <s:1> multi-order を する needs する. と 発 substance し て odd の ア ル キ ル lock で link さ れ た ジ ア セ タ ー ル を with い た shrinkage ring against 応 を line っ た と こ ろ, three つ の レ ゾ ル シ ン ア レ ー ン が six の ア ル キ ル lock に よ っ て link さ れ た ト リ ス レ ゾ ル シ ン ア レ ー ン が must ら れ た. (2) ビ ス キ ャ ビ タ ン ド の with parsing) ビ ス レ ゾ ル シ ン ア レ ー ン は two つ の inclusion site が ね じ れ た ら せ ん a す を construction る. ら せ ん inverse planning に お け る activeness パ ラ メ ー タ を o め た と こ ろ, ら せ ん inverse planning は said seaborne の high い structure を migration と し て up こ っ て い る こ と が in stopping さ れ た. さ ら に, molecular structure と ら せ ん reverse planning agencies の masato を に detailed investigation す る た め に, others 々 な replacement base に よ り modified し た ビ ス キ ャ ビ タ ン ド molecular を synthetic し た. With others in に activeness パ ラ メ ー タ を o め た と こ ろ, replacement base の tectonic に masato わ ら ず ら せ ん は planning authorities with じ で あ る こ と が わ か っ た. (3) ビ ス キ ャ ビ タ ン ド の エ ン ト ロ ピ ー 駆 dynamic に よ る ゲ ス ト inclusion) birth body molecular を imitate す る た め に ア ロ ス テ リ ッ ク レ セ プ タ ー は sheng ん に open 発 さ れ て き た. Molecular の ビ ス キ ャ ビ タ ン ド ア ン モ ニ ウ ム salt に す seaborne meet る 挙 dynamic に つ い て adjustable べ た と こ ろ, ゲ ス ト inclusion は エ ン ト ロ ピ ー 駆 dynamic の collaborative を 発 now し て い る こ と が わ か っ た. (4) don't 斉 raised colonization に よ り induced さ れ る supramolecular ら せ ん ポ リ マ ー の 斉 space) human は キ ラ ル な を ligand field with い た 斉 synthesis の not open 発 に successful し て い る が, not 斉 space を use し た molecular variations in に masato し て knowledge は limit ら れ て い る. I 々 gather on my own キラ カプセ カプセ を を develop る て る る る. そ こ で, キ ラ ル カ プ セ ル を structure に link さ せ た supramolecular ら せ ん ポ リ マ し ー synthesis, not the unseen 斉 raised colonization fruit に よ り を provide an empty の 斉 space す る こ と を exam え た. I 々 が open 発 し た ビ ス キ ャ ビ タ ン ド molecules は tectonic に リ ン ク し て い る た め, ビ ス キ ャ ビ タ ン ド の their collection に よ り supramolecular ら せ ん ポ リ マ ー を and え る こ と が わ か っ た.

项目成果

ビスキャビタンドの自己集合により生じる超分子らせんポリマー

双卡维配体自组装生成的超分子螺旋聚合物

• 发表时间: 2019
• 作者: Shimoyama Daisuke;Tsunoda Yuta;Haino Takeharu;下山大輔，灰野岳晴
• 通讯作者: 下山大輔，灰野岳晴

Synthesis and Conformational Behavior of Feet-to-Feet Connected Bisresorcinarenes

脚对脚连接的双间苯二芳烃的合成和构象行为

• 发表时间: 2018
• 作者: Daisuke Shimoyama;Toshiaki Ikeda;Ryo Sekiya;and Takeharu Haino
• 通讯作者: and Takeharu Haino

エントロピー駆動によるビスキャビタンドの協同的ゲスト包接

熵驱动的双卡维坦合作客体包含

• 发表时间: 2019
• 作者: 下山大輔;灰野岳晴
• 通讯作者: 灰野岳晴

Feet-to-Feet Connected Trisresorcinarenes

• DOI: 10.1021/acs.orglett.9b03693
• 发表时间: 2020-01-17
• 期刊: ORGANIC LETTERS
• 影响因子: 5.2
• 作者: Shimoyama, Daisuke;Sekiya, Ryo;Haino, Takeharu
• 通讯作者: Haino, Takeharu

Entropy‐Driven Cooperativity in the Guest Binding of an Octaphosphonate Bis‐cavitand

八膦酸盐双腔配体客体结合中的熵驱动协同性

• DOI: 10.1002/chem.201905036
• 发表时间: 2020
• 期刊: Chemistry‐A European Journal
• 作者: Shimoyama Daisuke;Haino Takeharu
• 通讯作者: Haino Takeharu