キラル塩基を活用する新規不斉増殖系の反応設計

利用手性碱基的新型不对称传播系统的反应设计

• 批准号: 62607519
• 负责人: 塩入 孝之
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: Nagoya City University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62607519/
• 关键词: 不斉合成; キラル塩基; 不斉増殖; 不斉アルキル化; 不斉アルドール反応; 不斉酸素酸化; 不斉相間移動触媒; エナンチオ選択的反応

効率よい不斉合成法の開発は, 現代有機合成化学の中心的課題といってよかろう. 我々は新規不斉増殖系の反応設計を目標として, 不斉源としてキラル塩基を分子設計し, これを触媒あるいは反応剤として用い, 不斉アルキル化反応, 不斉アルドール反応, ならびに不斉酸素酸化反応を検討した.1.不斉アルキル化反応我々はL-バリン及びD-α-フェニルグリシン由来のキラル塩基を設計し, これらを用いるエナンチオ選択的不斉アルキル化反応を検討した. 基質としてはフェニル酢酸及びヒドラトロパ酸を用い, これをエチル化した. 最高不斉収率20%前後であったが, 反応の遷移状態モデルを提案することが出来た.2.不斉アルドール反応不斉アルドール反応としてエチル〓-ブチルケトンとベンズアルデヒドの反応をとりあげ, 1.で用いたキラル塩基を利用するエナンチオ選択的な不斉アルドール反応を検討した. その結果n-ブチルリチウムの量が化学収率及び不斉収率に大きく影響すること, また反応温度は低過ぎても高過ぎても具合悪く, -10°〜-40°Cが最適であることが判明した. 現在のところ最高不斉収率は68%である.3.不斉酸素酸化反応我々はキラルな相間移動触媒を用いる, 環状ケトンのエナンチオ選択的酸素酸化による, α-ハイドロキシケトンの不斉合成を検討した. その結果キラルな相間移動触媒としては, シンコニン由来のものが最もよく, 最高不斉収率79%を達成することが出来た. この不斉酸素酸化反応は, 室温でこのような高い不斉収率の得られることが特徴である.

The efficiency of the よ よ asymmetric synthesis method <s:1> development, the project of the modern organic synthesis chemistry <s:1> center と ってよ ろう ろう. I 々 は new rules don't 斉 raised colonization is の anti 応 design を goal と し て, not 斉 source と し て キ ラ ル salt base を し molecular design, こ れ を catalyst あ る い は anti 応 tonic と し て in い, not 斉 ア ル キ ル anti 応, not 斉 ア ル ド ー ル 応, な ら び に not 斉 acid element acidification 応 を beg し 検 た. 1. Don't 斉 ア ル キ ル turn against 応 I 々 は L - バ リ ン and び D - alpha フ ェ ニ ル グ リ シ ン origin の キ ラ ル salt base design し を, こ れ ら を with い る エ ナ ン チ オ sentaku's not 斉 ア ル キ ル turn against 応 を beg し 検 た. The matrix と と て フェニ フェニ フェニ フェニ を oxalic acid and びヒドラトロパ acid を are used to を, れをエチ れをエチ and れをエチ to た to make た. Before and after the maximum non-development rate of 20% であったが, the reverse 応 <s:1> migration status モデ を を proposal する する とが とが came out た.2. Don't 斉 ア ル ド ー ル 応 not 斉 ア ル ド ー ル anti 応 と し て エ チ ル 〓 - ブ チ ル ケ ト ン と ベ ン ズ ア ル デ ヒ ド の anti 応 を と り あ げ, 1. で with い た キ ラ ル salt base を using す る エ ナ ン チ オ sentaku な not 斉 ア ル ド ー ル anti 応 を beg し 検 た. そ の results n - ブ チ ル リ チ ウ ム の が chemical 収 rate and amount of び not 斉 収 rate に big き く influence す る こ と, ま た anti 応 は low temperature had ぎ て も above ぎ て も with close 悪 く, At -10° C to -40°C, が is most suitable for である and とが is used to determine た. Now の と こ ろ highest do not 斉 収 は 68% で あ る. 3. No element 斉 acid acidification anti 応 I 々 は キ ラ ル な alternate with mobile catalyst を with い る, annular ケ ト ン の エ ナ ン チ オ sentaku of acid acidification に よ る, alpha ハ イ ド ロ キ シ ケ ト ン の 斉 synthetic を not beg し 検 た. そ の results キ ラ ル な alternate with mobile catalyst と し て は, シ ン コ ニ ン origin の も の が most も よ く, highest do not 斉 収 rate 79% を reached す る こ と が た. こ の not 斉 acid element acidification 応 は, room temperature で こ の よ う high な い no 斉 の 収 rate to ら れ る こ と が, 徴 で あ る.

项目成果

Moriyasu Masui: Tetrahedron Letters.

Moriyasu Masui：四面体字母。