ケイ素三重結合化合物の合成、構造、および反応性に関する研究

硅三键化合物的合成、结构及反应性研究

• 批准号: 22K05061
• 负责人: 一戸 雅聡
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22K05061/
• 关键词: 有機ケイ素化合物; ケイ素－ケイ素三重結合化合物; ジシリン; ヒドロシリル化反応; 高周期典型元素

筆者らが世界に先駆けて合成、単離、構造解析に成功したケイ素-ケイ素三重結合化合物ジシリンはトランス折れ曲がり構造を持ち、直線構造を持つ炭素－炭素三重結合化合物とは構造化学的にも、反応化学的にも大きく異なっていることを明らかにしてきた。特に、B-H、N-Hなどのヘテロ元素－水素の結合を有する有機小分子がジシリンに1,2-付加して、対応するヘテロ元素置換基と水素が結合したケイ素-ケイ素二重結合化合物ジシレンを与える反応は、ジシリンの反応性として興味深いのみならず、従来法では合成が困難なヘテロ元素置換ジシレンの合成法としても有用である。本年度は、継続的に行っているジシリンの新規な反応性の開拓を目的として、Al-Cl、Si-Clなどの高周期典型元素ハロゲン化物との反応を検討した。その過程で、クロロジメチルシラン(ClMe2Si-H)のSi-H結合がジシリンに1,2-付加して、水素およびクロロジメチルシリル基が結合したジシレンを与えることを見出した。炭素-炭素多重結合にSi-H結合が1,2付加する反応はヒドロシリル化反応として知られており、一般的にはSi-H結合の活性化のため白金などの遷移金属触媒を必要とする反応であるが、前述のジシリンに対するヒドロシリル化反応は遷移金属触媒無しで進行する特異な反応である。基質であるヒドロシラン、反応条件を詳細に検討した結果、ヒドロシランのケイ素上にハロゲン(塩素)が必須であり、配位性溶媒中でのみ進行する反応であることが分かった。反応機構の詳細は検討中であるが、ジシリンは極めて低い軌道準位の非占有軌道(LUMO)を持つことから、ジシリンの一方の三重結合ケイ素に配位性溶媒が求核的に配位して生じるジシレニド種が、電子不足なヒドロシランケイ素原子に求核攻撃し、次いで水素移動が起こることで、ジシリンに対するヒドロシリル化反応が進行していると考えられた。

In the world, we have successfully synthesized, isolated, and analyzed the triplet of the compound, the chemical compound, the chemical compound. Special, Bmurh, NafeH anti-virus elements-water content combined with mobile phone-based small molecule anti-drug drugs 1. 2-pay-plus-add-on, base-base water elements are combined with the double combination of compound compounds, such as anti-drug and anti-drug, anti-drug, anti-drug, The method of synthesis is very difficult. The element is used in the synthesis method. In the current year, the banks of China and the United States have made major changes in the development of new rules and regulations. The purpose of this year is to introduce Al-Cl, Si-Cl and other typical elements of the high cycle. This is the combination of the process and ClMe2Si-H (ClMe2Si-H) data acquisition system, which is used in combination with the general information management system (Si-H). Carbon-carbon multi-bonding Si-H combination system 1, carbon-carbon multi-bonding system, carbon-carbon multi-bonding, carbon-carbon multi-bonding, carbon-carbon The results of basic and conditional tests, the results of chemical reactions, the levels of trace elements in coordination solvents must be determined, and those in coordination solvents should be analyzed by reverse chromatography. The anti-virus mechanism is responsible for the determination of the non-possession channel (LUMO), the coordination device, the atom atom, the atom. Please make sure that you do not know how to change the situation in the future.

项目成果

ジシリンのヒドロシリル化反応

二西林的氢化硅烷化反应

• 发表时间: 2023
• 作者: 大垣一真;笹森貴裕;一戸雅聡
• 通讯作者: 一戸雅聡