ポリシラシクロアルカンの機能性分子への応用

聚硅环烷烃在功能分子中的应用

• 批准号: 10740285
• 负责人: 一戸 雅聡
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 1999
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-10740285/
• 关键词: ホスト-ゲスト化合物; 有機ケイ素化合物; 大環状化合物; 有機アルカリ金属錯体; アゴスティック相互作用; 有機アルカリ金属化合物

前年度において合成を行った環状シラクラウン化合物、1,4,7,10,13-ペンタシラシクロペンタタデカン(15-Si-5)、1,4,7,10,13,16-ヘキサシラシクロオクタデカン(18-Si-6)のうち、18-Si-6がリチウムイオン、ナトリウムイオンとの1:1錯体を容易に形成することを分光学的に明らかにしているが、対アニオンとして用いたテトラフェニルボレートの熱的安定性の低さに起因して単結晶を用いた構造解析や錯生成定数の決定による定量的取り扱いには成功していなかった。本年度は、より安定な対アニオンとして電子吸引性基(トリフルオロメチル基、フルオロ基、クロロ基等)をフェニル基上に導入したテトラキス[3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ボレートや種々のフルオロ置換テトラフェニルボレート、クロロ置換テトラフェニルボレートを用いることで生成する錯体の熱的安定性を向上させ、種々の解析を行うことを目的とした。しかしながら、フッ素を含む対アニオンを用いた場合、種々の条件下での18-Si-6とリチウムイオン、ナトリウムイオンとの錯化を検討したが、全く錯体を形成しないことが明かとなった。最も電気陰性な元素であるフッ素原子とリチウムイオンとの間の静電的な相互作用が、18-Si-6との錯化を阻害しているものと推定される。一方、クロロ置換テトラフェニルボレートを対アニオンとして用いた場合には、熱的にも安定な1:1錯体を容易に形成することが分かった。現在、X線構造解析に向けた単結晶の作製を検討中である。また、18-Si-6の単結晶X線構造解析に成功し、18-Si-6単独ではアルカリ金属イオンを取り込みうるキャビティーが存在しないことが示され、環状シラクラウン化合物はアルカリ金属イオンに対して"induced fit"型のホスト分子であることが明かとなった。

The previous year, the synthesis of cyclic compounds, 1,4,7,10,13-hydroxy compounds, was carried out.(15-Si-5),1,4,7,10,13,16-(18-Si-6) 1:1. It is easy to form a wrong body. For example, in order to determine the thermal stability of the crystal, structural analysis and determination of the number of errors, quantitative analysis was carried out. This year, the stability of the electronic attraction base (Transcription, etc.) On the base of the text, introduce the text [3,5-text (Transcription, Transcription, etc.)] to indicate the type of text, the type of text. The 18-Si-6 alloy was formed under the following conditions: (1) the first phase of the alloy was formed;(2) the second phase was formed;(3) the third phase was formed;(4) the fourth phase was formed;(5) the fourth phase was formed; and (6) the fourth phase was formed. Electrostatic interactions between the most electrically-negative elements, 18-Si-6, and their dislocations are presumed. A party, a group of people, a group of people. Now, X-ray structure analysis is in the process of making crystal. X-ray structural analysis of 18-Si-6 single crystal has been successfully carried out, and the existence of 18-Si-6 single crystal has been demonstrated. The cyclic compounds have been successfully analyzed for "induced fit" type molecules.

项目成果

Tsukasa Matsuo: "The First Isolation and Full Characterization of Fulvene Dianion.Synthesis and X-ray Structure of Dilithium Hexasilylfulvene Dianion." Organometallics. 17. 3143-3145 (1998)

Tsukasa Matsuo：“富烯二价阴离子的首次分离和完整表征。二锂六硅基富烯二价阴离子的合成和 X 射线结构。”

Masaaki Ichinohe: "Synthesis and Structure of Cyclotrigermenium Salt of the Tetrakis{3,5bis(trifluoromethyl)phenyl}borate Anion.A Stable Free Germyl Cation in the Condensed Phase" Chemistry Letters. 1045-1046 (1998)

Masaaki Ichinohe：“四{3,5双(三氟甲基)苯基}硼酸阴离子环三锗盐的合成和结构。凝聚相中稳定的游离甲芽基阳离子”化学快报。

Ken-ichiro Kanno: "Synthesis and Structure of a Series of Oligo〔1,1-(2,3,4,5-tetramethylsilole)〕s" Chemistry Letters. 99-100 (1998)

Ken-ichiro Kanno：“一系列寡核苷酸的合成和结构”化学快报 99-100 (1998)。

Tsukasa Matsuo: "Synthesis and Reduction of Octasilyl〔4〕radialene.Structure and Dynamic Study of 〔4〕Radialene Dianion with Eight-Center Ten-Electron π-System" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 71. 1705-1711 (1998)

Tsukasa Matsuo：“Octasiyl〔4〕radialene的合成和还原。八中心十电子π系统的Radialene二价阴离子的结构和动力学研究”日本化学会会报71。1705-1711（1998年）。 ）

Masaaki Ichinohe: "Synthesis and Structure of Protonated Tetrasilatetrahedrane-monooxide,(tert-Bu_3Si)_4Si_4OH^+"Chemistry Letters. 553-554 (1999)

Masaaki Ichinohe：“质子化四硅酸四面体一氧化物的合成和结构，(tert-Bu_3Si)_4Si_4OH^”化学快报。