ゼロバックグラウンド吸収を用いたキラル分子の光制御

使用零背景吸收的手性分子的光控制

• 批准号: 08875190
• 负责人: 山下 俊
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 1997
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08875190/
• 关键词: スルホキシド; 不斉反転; 自由体積

1.光学活性色素・光学活性前駆体色素の合成フェニルトリルスルホキシドおよびそのピレン誘導体を合成し、光学物性の評価を行った。これらの色素は、紫外に吸収をもち、モル楕円率はあまり高くないが、光励起により不斉反転することが分かった。光不斉反転反応の量子収率は0.02程度で、溶媒の極性などには影響をうけないことが分かった。2.光異性化反応に伴う不斉誘起反応の解析合成した不斉反転型色素の溶液中および高分子固相中での光不正反転反応挙動を調べた。反応の量子収率は高分子固相中でも溶液中とあまり変わらず、この色素の不斉反転に要する自由体積はきわめて小さいことが分かった。しかし、光反応後期では、一次反からのずれが見られ、自由体積分布を反映していることが分かった。さらに、そのダイナミクスの温度化を室温から液体窒素温度までの範囲で測定したところ、80Kでは、反応速度は低下することが分かった。これは、動的自由体積の影響をうけるためと考えられる。これらの知見から、この色素はこれまでにないミクロ環境を反映するプローブ素であることが分かったが、さらに、不斉ポリマーなどを用いれば、不斉反応場の環境プローブとしての応用が期待される。

1. Synthesis of Optically Active Pigment and Optically Active Precursor Pigment and Evaluation of Optical Properties The pigment, UV absorption, UV The quantum yield of light reflection is 0.02, and the polarity of the solvent is affected. 2. Photoisomerization reaction is induced by the reaction of the analytical synthesis of the reaction pigment in solution and polymer solid phase of the photoisomerization reaction The quantum efficiency of the polymer in the solution of the pigment is small. In the late stage of light reflection, the first reflection is reflected in the distribution of free volume. The temperature of the liquid is measured at room temperature, 80K, and the reaction speed is low. The influence of free volume on motion is discussed. The pigment is reflected in the environment. The pigment is reflected in the environment.

项目成果

T.Kino, S.Machida, T.Yamashita, K, Horie, S.Yusa, Y.Morishima: "Microenvironments around Tetraphenylporphine Group in Unimacromolecular Micelles Probed by Photochemical Hole Burning" Macromolecules.

T.Kino、S.Machida、T.Yamashita、K、Horie、S.Yusa、Y.Morishima：“通过光化学烧孔探测单大分子胶束中四苯基卟啉基团周围的微环境”大分子。

H.Takahashi,K.Horie,T.Yama-shita,M.Sone,et al.: "Fluorescence Study on a Thermotropic Liquid Crystal : Bis (p-hexyloxyphenyl) terephthalate" Liquid Crystals. (in press).

H.Takahashi、K.Horie、T.Yama-shita、M.Sone 等人：“热致液晶的荧光研究：对苯二甲酸双（对己氧基苯基）酯”液晶。

Y.Tsurutani, T.Yamashita, K.Horie: "Photoinversion Reaction of a Pyrenyl Substituted Sulfoxide in Solution and in Polymer Matrix" Polymer J.30. 11-16 (1998)

Y.Tsurutani、T.Yamashita、K.Horie：“溶液和聚合物基质中芘基取代的亚砜的光反转反应”聚合物 J.30。

S.A.Lee, T.Yamashita, K.Horie: "Photoconductivity of a Polyimidewith an Alicyclic Diamine;Charge Carrier Photogeneration in the Mixed Layer Packing Arrangement" J.Polym.Sci:Part B:Polym.Phys.

S.A.Lee、T.Yamashita、K.Horie：“具有脂环族二胺的聚酰亚胺的光电导性；混合层堆积排列中的电荷载流子光生成”J.Polym.Sci：B 部分：Polym.Phys。

S.Tsuneda, T.Endo, K.Saito, K.Sugita, K.Horie, T.Yamashita, T.Sugo: "Local Mobility of Polymer Chain Grafted onto Polyethylene Monitored by Fluorescence Depolarization" Chem.Phys.Lett. 275. 200-210 (1997)

S.Tsuneda、T.Endo、K.Saito、K.Sugita、K.Horie、T.Yamashita、T.Sugo：“通过荧光去偏振监测接枝到聚乙烯上的聚合物链的局部迁移率”Chem.Phys.Lett。