脱結晶溶媒による孤立系から自発磁化をもつ凝集系への移行反応

通过消晶溶剂从孤立系统到具有自发磁化的聚集系统的转变反应

• 批准号: 09874145
• 负责人: 松本 尚英
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Kumamoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09874145/
• 关键词: 分子磁性; 多核錯体; 結晶構造; 多次元; 凝集系

本研究では、構造的、磁気的に孤立した多核分子系から配位溶媒分子の脱離により自発磁化をもつ多次元ネットワーク構造を生みだす新しい方法を報告する。これまで、金属錯体強磁性体の設計、合成に取り組み、一次元鎖状構造から、二次元網目格子、井桁、三次元構造まで含む磁性体を報告した。この研究では同時に、幾つかの多核金属錯体も合成された。3核錯体([Et_4N][Mn(MeOH)(L)]_2[Fe(CN)_6)の結晶構造を決定した。3核構造は孤立した分子種として結晶中に存在するが、隣接する分子は水素結合により(・・MeOH-Mn-NC-Fe-CN・・)_4を編み目単位とする2次元ネットワーク構造を形成している。水素結合は、Mnに配位した溶媒分子(メタノール)と[Fe(CN)_6]の窒素原子間に存在しており、配位溶媒分子を取り除くと水素結合に替わって分子間Mn-NC-Fe結合が生成し(-Mn-NC-Fe-CN-)_4を編み目単位とする2次元集合構造が構築される。また、この多次元構造の構築にともない磁気的挙動は孤立した3核錯体のものから自発磁化を示す磁性体へと変化する。1:1錯体は、2核構造をもち、脱溶媒分子を解して水素結合により2核構造が連結されている。溶媒分子を取り除くと、(-Mn-NC-Fe-CN-)_n一次元架橋構造が形成させれて自発磁化が観測されるようになる。本研究は、磁気的、構造的に孤立している多核分子が配位溶媒分子の脱離により分子間にFe-CN-Mn結合が生成して凝集系へ移行し、自発磁化が発現するものである。本系は前駆体である孤立分子系に既に水素結合に基づくネットワーク構造が存在する点で特徴的であり、機能性をもつ多次元ネットワーク構造を生み出す新しい方法である。

In this paper, we report a new method for structural and magnetic isolation of polynuclear molecular systems, dissociation of coordination solvent molecules, self-magnetization, and structural generation of polynuclear molecules. Design and synthesis of metallic complex ferromagnets, one-dimensional lock-like structures, two-dimensional mesh lattices, wells, and three-dimensional structures are reported. This research is aimed at simultaneous and simultaneous synthesis of polynuclear metal complexes. The crystal structure of [Et_4N][Mn(MeOH)(L)]_2[Fe(CN)_6] is determined by the crystal structure of [Et_4N][Fe(CN)_6]. 3. Nuclear structure is isolated from molecular species and crystals, and adjacent molecules are combined with water elements.(··MeOH-Mn-NC-Fe-CN··)_4 is composed of two dimensional structures. A two-dimensional set structure was constructed for the formation of Mn-NC-Fe bonds between Mn and Mn atoms in the solvent molecules (Mn-NC-Fe-CN-)_4. The structure of the multi-dimensional structure is characterized by the magnetic field and the magnetic field. 1:1 Wrong body, 2 nuclear structure, solvent molecules, water element binding, 2 nuclear structure, link. The solvent molecule is selected from (-Mn-NC-Fe-CN-)_n primary element bridge structure, and the self-magnetization is detected. In this study, magnetic and structural isolation of polynuclear molecules, dissociation of coordination solvent molecules, formation of Fe-CN-Mn binding between molecules, migration of aggregation system and self-magnetization were studied. This system is a precursor to the isolated molecular system, both water element binding, basic structure, existence of characteristics, functionality, multiple element generation, and new methods.

项目成果

N.Matsumoto, M.Miura,: "Steric-Hindrance Effect of a Substituent in the Self-Assembly Process of Copper(II) Complexes with Quadridentate Schiff-Base Ligands Involving a 2-Substituted-Imidazole Moiety" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 70. 2354-23

N.Matsumoto，M.Miura，：“取代基在铜（II）配合物与涉及 2-取代咪唑部分的四齿席夫碱配体自组装过程中的空间位阻效应”化学会通报

H.Miyasaka, H.Ieda, N.Matsumoto: "Assembling Bi, Tri, and Pentanuclear Complexes into Extended Structures Using a Desolvation Reaction: Synthesis, Structure, and Magnetic Properties of Manganese(III)-Schiff-Base-Hexacyanoferrate Polymeric Compounds and Th

H.Miyasaka、H.Ieda、N.Matsumoto：“利用去溶剂化反应将双核、三核和五核配合物组装成扩展结构：锰 (III)-席夫碱-六氰基铁酸盐聚合物的合成、结构和磁性以及