パルス電解ストップフロー分光法による酸素ラジカルの反応特異性の解明

使用脉冲电解停流光谱法阐明氧自由基的反应特异性

• 批准号: 09875207
• 负责人: 大坂 武男
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09875207/
• 关键词: 活性酸素; 酸素ラジカル; パルス電解法; ストップトフロー分光法; 電子移動反応; 自己組織化膜; スーパーオキシドイオン; 酵素

本研究では,様々な生命現象に密接に関連している活性酸素種の中で,スーパーオキシドイオン(O_2^-)とその共役酸であるヒドロペルオキシラジカル(H_<02>・),ヒドロキシルラジカル(・OH)などの“酸素ラジカル"の生成,反応制御,反応特異性の解明及びin situ検出を目的として行われ,本年度は次の成果を得た。1.Au-S結合を利用して様々なチオール化合物を電極表面に自己組織化した分子修飾電極を構築しし,これらの電極を用いることによって水溶液系でスーパーオキシドイオンを電解成できることをはじめて見い出し,さらにin vivoシステムに適用可能であることを明らかにした。2.レドックス酵素(テトクロームC)の単分子層を電極表面に自己組織化することによって酵素 配向電極を構築し,これを用いてスーパーオキシドイオンを電気化学的に検出することに成功した。3.非水溶媒中,吊り下げ水銀電極(HMDE)での酸素分子(O_2)/スーパーオキシドイオン(O_2^-)対の電極反応(特にO_2^-のO_2への再酸化過程)において,電流振動現象が起こることをはじめて見い出し,そのメカニズムを明らかにした。4.O_<22>^-とH_2O・ラジカルの生体関連物質との反応特異性をストップトフロー分光法で解明した。

This study aims to investigate the close relationship between biological phenomena and active acid species<02>, and to obtain the second achievement of this year. 1.Au-S binding compounds are self-organized on the electrode surface, and the electrode is used in aqueous solution. 2. The molecular layer of the enzyme is self-organized on the surface of the electrode, and the enzyme alignment electrode is successfully constructed. 3. In non-aqueous medium, the electrode reaction (especially the reacidification process of O_2^-and O_2^-) of acid molecules (O_2)/O_2^-in mercury electrode (HMDE) is characterized by current oscillation phenomenon. 4. The <22>bio-related substances of O_(2-) H_(2-) O_(3-) H_(2-) H_(3-) H_(3-) H_(2-) H_(3-) H_(3-H_(3-) H_(3-) H_(

项目成果

K.V.GOBI: "Voltammetric Behavior of Self-Assembled Monolayers of Novel Nickel (II/III) Pentaazamacrocyclic Complex on Gold Electrode" Denki Kagaku. 65. 498-500 (1997)

K.V.GOBI：“金电极上新型镍（II/III）五氮杂大环配合物自组装单层的伏安行为”Denki Kagaku。

Keizo YAMADA: "Microelectrodes with Leak of Solution" Denki Kagaku. 66(発表予定). (1998)

Keizo YAMADA：“溶液泄漏的微电极”Denki Kagaku 66（待公布）。

Fusao KITAMURA: "Infrared Spectroscopic Observation of Water at a Gold Electrode/Aqueous Perchlorate Solution Interface" Electrochim. Acta. 42. 1235-1238 (1997)

Fusao KITAMURA：“金电极/高氯酸盐水溶液界面处水的红外光谱观察”电致化学。

Youg CHE: "Solvatochromic Linear Solvation Energy Relationships for Solubility of O_2 in Various Solvents" Bull.Chem.Soc.Jpn.71,No.3(発表予定). (1998)

Youg CHE：“O_2 在各种溶剂中溶解度的溶剂变色线性溶剂化能量关系”Bull.Chem.Soc.Jpn.71，No.3（待出版）。

Shinya KISHIOKA: "Reaction Mechanism and Kinetics of Alcohol Oxidation at Nitroxyl Radical Modified Electrodes" J. Electroanal. Chem.(発表予定). (1998)

Shinya KISHIOKA：“硝酰基修饰电极的醇氧化反应机制和动力学”J. Electroanal（即将发表）。