補酵素類縁体による電極界面の分子修飾とレドックス触媒能の速度論的評加

辅酶类似物对电极界面的分子修饰及氧化还原催化能力的动力学评价

• 批准号: 05235214
• 负责人: 大坂 武男
• 金额: $ 1.92万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05235214/
• 关键词: 分子修飾電極; 補酵素; レドックス触媒能; 電子移動反応; スーパーオキシドイオン; 酸素; 電解重合膜; 電気化学

本研究は,レドックス補酵素や活性酸素種が関与する生体内電子移動反応を解明するためのモデル反応場の構築に,“電極界面修飾"の概念を適用し,さらにこれら修飾電極のレドックス触媒能を速度論的に解明することを目的として行われ,次の成果を得た。1.様々なヘテロ環芳香族化合物修飾電極によるニコチンアミドアデニンジヌクレオチド(NADH)の電極触媒酸化を評価した。特に,電解重合で作製したポリ(チオニン)薄膜修飾電極がNADHの酸化を著しく触媒することを見い出した。また,これらの修飾電極は,NADHのフローインジェクション分析における電気化学検出素子として有用であることを明らかにした。2.1,4-ジアジン環を含むラダー構造高分子薄膜修飾電極を,電解酸化重合により作製した。これらのフラビン類縁体高分子薄膜電極は,酸素の過酸化水素への還元を著しく触媒することを見い出し,また触媒反応の各素過程の速度の定量的評価に基づいて、反応メカニズムを明らかにした。3.種々の非プロトン性有機溶媒中で,O_2/スーパーオキシドイオン(O_2^-)レドックス対の式量酸化還元電位の温度依存性を解析することによって,O_2+e^-(〕 SY.dblarw. 〔)O_2^-に対する反応エントロピー変化を評価し,各種溶媒パラメータとの相関性を明らかにした。

In this study, the concept of "electrode interface modification" was applied to the understanding of electron movement reaction in vivo related to enzyme and active acid species, and the second achievement was obtained. 1. Evaluation of electrode catalytic acidification for cyclic aromatic compound modified electrode In particular, electrolytic recombination is a catalyst for NADH acidification. This modified electrode is useful in the analysis of NADH. 2.1,4-D polymer thin film modified electrode with high molecular weight was prepared by electrolytic acidification. The polymer thin film electrode of this kind is composed of the following components: acid, peracid, water, catalyst, etc. 3. The temperature dependence of the reduction potential of the acidizing agent in non-volatile organic solvents is analyzed by O_2 +e^-(SY.dblarw. The correlation between the solvent and the solvent is clear.

项目成果

Takeo OHSAKA: "One-and Two-Electron Reduction of Molecular Oxygen Based on Electrode Surface Modification in Alkaline Aqueous Media" Denki Kagaku. 61. 763-766 (1993)

Takeo OHSAKA：“基于碱性水介质中电极表面改性的分子氧的一电子和二电子还原”Denki Kagaku。

Koichiro TANAKA: "Preparation of Poly(thionine)-modified Electrode and Its Application to an Electrochemical Detector for Flow-Injection Analysis of NADH" Anal.Sci.9. 783-789 (1993)

Koichiro TANAKA：“聚硫堇修饰电极的制备及其在用于 NADH 流动注射分析的电化学检测器中的应用”Anal.Sci.9。

Takeo OHSAKA: "Reaction Entropies for O_2/O_2^- Redox Couple in Aprotic Solvents" Bioelectrochem.and Bioenergetics. 31. 289-300 (1993)

Takeo OHSAKA：“非质子溶剂中 O_2/O_2^- 氧化还原对的反应熵”生物电化学和生物能量学。

Takeo OHSAKA: "Electrocatalysis of Poly(thionine)-modified Electrodes for Oxidation of Reduced Nicotinamide Adenine Dinucleotide" J.Chem.Soc.Chem.Commun.222-224 (1993)

Takeo OHSAKA：“用于还原烟酰胺腺嘌呤二核苷酸氧化的聚硫堇修饰电极的电催化”J.Chem.Soc.Chem.Commun.222-224 (1993)

Fusao KITAMURA: "Adsorption Behavior of Viologen Derivatives on Hanging Mercury Electrode Surfaces" J.Electroanal.Chem.347. 371-381 (1993)

Fusao KITAMURA：“紫罗碱衍生物在悬挂汞电极表面上的吸附行为”J.Electroanal.Chem.347。