アイソタクチックポリスチレンの溶液中でのコンホメーションと溶液結晶化機構

等规聚苯乙烯溶液构象及溶液结晶机理

• 批准号: 08751042
• 负责人: 佐々木 隆
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: University of Fukui
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08751042/
• 关键词: アイソタクチックポリスチレン; 溶液結晶化; 赤外分光法; らせん構造; 拡散極限

本研究は、アイソタクチックポリスチレン(iPS)の溶液からの結晶化メカニズムを解明することを目的とするものであり、ほぼ計画どおり研究を遂行した。まず、溶液結晶化過程を左右する重要な因子である溶液中でのiPS鎖のコンホメーションを、赤外分光法により解明した。その結果、トリプロピオニン溶液中では溶解状態、及び結晶が析出する前の過冷却溶液状態のいずれにおいても、3/1らせん構造に由来する586.5と557.5cm^<-1>の吸収バンドは観測されなかった。このことから、トリプロピオニン溶液中においては、iPS鎖はほぼランダムコイル形態をとっており、3/1らせん構造は結晶化が起こる最中に形成されることがわかった。しかしながら、通常iPS結晶においてみられる1262cm^<-1>の吸収バンドが溶液中で観測されるという不可解な結果も得られ、今後の検討課題として残された。次に、iPS-トリプロピオニン系での等温結晶化速度(結晶の線成長速度)の過冷却度依存性を偏光顕微鏡を用いて測定した。また、この系における平衡溶解温度をGibbs-Thomson式による方法を用いて求めた。これらの実験データを解析した結果、この系での高分子-溶媒間の相互作用は、比較的小さく、Kramersの拡散極限は成立しないことがわかった。この結果は、以前に熱分析法により結晶化速度を測定した結果と定性的に一致する。モルホロジーについては、過冷却度が30〜80Kの範囲では、球晶は形成されず、乱れたヘドライトのような結晶が観察された。また、等温結晶化過程における結晶の大きさの時間発展プロファイルは、Avrami式ではうまくあらわすことができず、溶液濃度の時間依存性を考慮した解析が必要であることがわかった。

は, this study ア イ ソ タ ク チ ッ ク ポ リ ス チ レ ン (iPS) の solution か ら の crystallization メ カ ニ ズ ム を interpret す る こ と を purpose と す る も の で あ り, ほ ぼ project ど お を り research carries out し た. ま ず, solution crystallization process about を す る important factor な で あ る solution で の iPS lock の コ ン ホ メ ー シ ョ ン を, red spectrometry に よ り interpret し た. そ の results, ト リ プ ロ ピ オ ニ ン solution で は dissolved state, precipitation and crystallization び が す る の before cooling solution state の い ず れ に お い て も, 3/1 ら せ ん tectonic に origin す る と 586.5 557.5 cm ^ < 1 > の suction 収 バ ン ド は 観 measuring さ れ な か っ た. こ の こ と か ら, ト リ プ ロ ピ オ ニ ン solution に お い て は, iPS lock は ほ ぼ ラ ン ダ ム コ イ ル form を と っ て お り, 3/1 ら せ ん tectonic は crystallization が up こ る most に forming さ れ る こ と が わ か っ た. し か し な が ら, usually iPS crystallization に お い て み ら れ る 1262 cm ^ < 1 > の suction 収 バ ン ド が solution で 観 measuring さ れ る と い う insolubility な results ら も れ, future の 検 for subject と し て residual さ れ た. に, iPS - ト リ プ ロ ピ オ ニ ン department で の isothermal crystallization rate (crystal の line growth) の undercooling degree of dependency を polarization 顕 micromirror を with い て determination し た. Youdaoplaceholder0 and <s:1> are the における equilibrium dissolution temperature を. The Gibbs-Thomson による method を is used to find めた by て て. こ れ ら の be 験 デ ー タ を parsing し た results, こ の is で の の interaction between polymer - solvent は, comparison of small さ く, Kramers の scattered limit は company established し な い こ と が わ か っ た. The <s:1> <s:1> result is qualitatively consistent with the と た result of the previous に thermal analysis method によ <s:1> recrystallization rate を determination. Youdaoplaceholder6 モ ル ホ ロ ジ ー に つ い て は 30 ~ 80 k, undercooling degree が の van 囲 で は, the spherulite は formation さ れ ず, れ た ヘ ド ラ イ ト の よ う な crystallization が 観 examine さ れ た. ま た, isothermal crystallization process に お け る crystallization の き さ の time 発 exhibition プ ロ フ ァ イ ル は, Avrami で は う ま く あ ら わ す こ と が で き ず, solution concentration の time dependence を consider し た parsing が necessary で あ る こ と が わ か っ た.