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14族典型元素と6族遷移金属間の結合形成反応に関する研究

14族典型元素与6族过渡金属成键反应研究

基本信息

批准号：
10133216
负责人：
伊藤卓
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Yokohama National University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

[MoH_4(Ph_2PCH_2CH_2PPh_2)_2](1)とフェニルシランとをトルエン中還流下で反応させると、単なるSi-H結合の開裂を伴う酸化的付加反応にとどまらず、二つのC-H結合の同時活性化を伴ってP〜P〜Si〜P〜P骨核からなる新規5座配位子を有するトリヒドリド錯体2が得られることを昨年度見出した。錯体2はさらに1分子のフェニルシランとの反応でジシリル型の錯体3を生成する一方、穏和な条件で酸素と速やかに反応してペルオキソ型の二酸素モリブデン(IV)錯体を生成し、また、カルボン酸との反応では、カルボキシラト配位子が単座で配位したモリブデン(IV)錯体の生成が認められるなど、様々な興味ある反応性を示すことが認められた。錯体2は過剰量のマロン酸ジエステルとアルゴン雰囲気下、トルエン中110℃で5時間反応させたところ黄色固体3が得られ、これはNMRなどのスペクトル解析から、エノール型のマロン酸ジエステルが一つの酸素で単座配位をした8配位のジヒドリドマロナト錯体であることが分かった。それに対して、同じ活性メチレン化合物であるアセチルアセトンと錯体2との同じ条件での反応では赤色結晶が収率54%で得られた。この結晶のX線結晶構造解析を行ったところ、錯体2における5座配位子のなかの一つのリン原子が解離して4座配位となり、アセチルアセトナト配位子が二つの酸素でキレート配位していることが確認された。この構造は、^1HNMR、^<31>PNMRの結果からも支持され、溶液中でも同じ構造を保持していることが分かった。また、錯体1とフェニルゲルマンとの反応についても検討を行い、フェニルシランの場合と類似の四重キレート構造を持ったゲルミル錯体が生成していることがスペクトル解析から確認された。

[MoH_4(Ph_2PCH_2CH_2PPh_2)_2](1)とフェニルシラIn the ンとをトルエン, there are also additions of でreaction させると, じなるSi-H bond, cracking, and acidification. Reaction of にとどまらず, 二つのC-H combined のsimultaneous activation of を与ってP~P~Si~P~P bone core There is a new standard of 5 seats in the new からなるするトリヒドリド wrong body 2がget られることをlast year saw した. Mismatch 2 はさらに1 molecule のフェニルシランとのreflection でジシリル type の Misbody 3を generate する side,珏和なconditional acid element とspeed やかにreaction してペルオキソtype のdioic acid element モリブデン (IV) misbody を生成し, また, カルボン acid との応では, カルボキシラト配子が単seat で合合したモリブデン(IV) Error of the body's generation and recognition, and 様々な星丝ある Reflection and reflection of the nature of the mistake. Wrong body 2: のマロン acid ジエステルとアルゴン风囲気下, トルエン中1 10℃で5 time reaction させたところyellow solid 3が得られ、これはNMRなどAnalytical acid element Single seat coordination をした8 coordination のジヒドリドマロナト mistaken body であることが分かった.それに対して, the same active メチレン compound であるアセチルアセトンとThe same conditions as for the compound 2 were used to produce red crystals, and the yield was 54%. X-ray crystal structure analysis of the crystal structure of the crystalして 4-seat coordination となり, アセチルアセトナト coordination が二つの acid element でキレート coordination していることが confirmed された.このstructural は, ^1HNMR, ^<31>PNMR のRESULTS からもsupport され, でも同じstructural をmaintain していることが分かった. It's similar to また, the wrong body 1とフェニルゲルマンとのanti応についても検事を行い, フェニルシランの occasionの四重キレートstructuringをholdingったゲルミル Mistaken bodyがGenerationしていることがスペクトルANALYSISからConfirmationされた.