ポリマクロモノマー超分子構造における糖側鎖の役割

オリゴ糖側鎖の長さは糖複合ポリスチレンの構造にどのような影響を及ぼすであろうか。側鎖にラクトビオースを持つ糖複合ポリスチレンをリビングラヂカル重合により調整した。これらの試料の重合度はGPC結果から29および92、分子量分布指数はそれぞれ1.12および1.22であることが分かっている。また別に比較的高分子量の試料をラヂカル重合により調整した。従って高分子量試料の分子量分布は広く2以上であると予想される。重合度が高い2試料については、その水溶液から観察された小角X線散乱はほぼ円筒状物体の散乱プロフィールで近似でき、その円筒断面の慣性半径は重合度に無関係で約13Å程度であった。この結果を基にラクトビオース側鎖糖複合ポリスチレンの分子モデルを構築し、計算機シミュレーションを行った後、モデルから直接計算した散乱プロフィールと小角X線散乱プロフィールを比較した。この結果から、ポリスチレン骨格鎖は緩やかな螺旋を巻き、全体としては円筒状の形態をとる。ポリスチレン骨格鎖の形態は重合度にほとんど依存しない。マルトペントース側鎖の場合よりも螺旋径はより大きい。この場合、ポリスチレン螺旋はシンヂオタクティックポリスチレン結晶のような規則的な螺旋ではなく、擬螺旋状とでもいうべき性格のもので、本質的にはランダムコイルであると考えられる。糖側鎖は骨格に対してほぼ垂直に接合し、円筒表面にはオリゴ糖末端が突き出ている。糖複合ポリスチレンは水溶液中では分子棒状ミセルを形成する。ポリスチレン骨格鎖は緩やかな擬螺旋形態をとり、糖側鎖末端がすべて分子棒状ミセルの表面に突き出ることにより、高次認識機能を発揮すると考えられる。

オリゴ糖側鎖の長さは糖複合ポリスチレンの構造にどのような影響を及ぼすであろうか。側鎖にラクトビオースを持つ糖複合ポリスチレンをリビングラヂカル重合により調整した。これらの試料の重合度はGPC結果から29および92、分子量分布指数はそれぞれ1.12および1.22であることが分かっている。また別に比較的高分子量の試料をラヂカル重合により調整した。従って高分子量試料の分子量分布は広く2以上であると予想される。重合度が高い2試料については、その水溶液から観察された小角X線散乱はほぼ円筒状物体の散乱プロフィールで近似でき、その円筒断面の慣性半径は重合度に無関係で約13Å程度であった。この結果を基にラクトビオース側鎖糖複合ポリスチレンの分子モデルを構築し、計算機シミュレーションを行った後、モデルから直接計算した散乱プロフィールと小角X線散乱プロフィールを比較した。この結果から、ポリスチレン骨格鎖は緩やかな螺旋を巻き、全体としては円筒状の形態をとる。ポリスチレン骨格鎖の形態は重合度にほとんど依存しない。マルトペントース側鎖の場合よりも螺旋径はより大きい。この場合、ポリスチレン螺旋はシンヂオタクティックポリスチレン結晶のような規則的な螺旋ではなく、擬螺旋状とでもいうべき性格のもので、本質的にはランダムコイルであると考えられる。糖側鎖は骨格に対してほぼ垂直に接合し、円筒表面にはオリゴ糖末端が突き出ている。糖複合ポリスチレンは水溶液中では分子棒状ミセルを形成する。ポリスチレン骨格鎖は緩やかな擬螺旋形態をとり、糖側鎖末端がすべて分子棒状ミセルの表面に突き出ることにより、高次認識機能を発揮すると考えられる。