ポリマクロモノマー超分子構造における糖側鎖の役割

糖侧链在聚大分子单体超分子结构中的作用

• 批准号: 10134221
• 负责人: 梶原 莞爾
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Kyoto Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10134221/
• 关键词: ポリマクロモノマー; 小角X線散乱; ラクトビオース; リビングラジカル重合; 分子モデル; 分子内ミセル; 複合ポリスチレン

オリゴ糖側鎖の長さは糖複合ポリスチレンの構造にどのような影響を及ぼすであろうか。側鎖にラクトビオースを持つ糖複合ポリスチレンをリビングラヂカル重合により調整した。これらの試料の重合度はGPC結果から29および92、分子量分布指数はそれぞれ1.12および1.22であることが分かっている。また別に比較的高分子量の試料をラヂカル重合により調整した。従って高分子量試料の分子量分布は広く2以上であると予想される。重合度が高い2試料については、その水溶液から観察された小角X線散乱はほぼ円筒状物体の散乱プロフィールで近似でき、その円筒断面の慣性半径は重合度に無関係で約13Å程度であった。この結果を基にラクトビオース側鎖糖複合ポリスチレンの分子モデルを構築し、計算機シミュレーションを行った後、モデルから直接計算した散乱プロフィールと小角X線散乱プロフィールを比較した。この結果から、ポリスチレン骨格鎖は緩やかな螺旋を巻き、全体としては円筒状の形態をとる。ポリスチレン骨格鎖の形態は重合度にほとんど依存しない。マルトペントース側鎖の場合よりも螺旋径はより大きい。この場合、ポリスチレン螺旋はシンヂオタクティックポリスチレン結晶のような規則的な螺旋ではなく、擬螺旋状とでもいうべき性格のもので、本質的にはランダムコイルであると考えられる。糖側鎖は骨格に対してほぼ垂直に接合し、円筒表面にはオリゴ糖末端が突き出ている。糖複合ポリスチレンは水溶液中では分子棒状ミセルを形成する。ポリスチレン骨格鎖は緩やかな擬螺旋形態をとり、糖側鎖末端がすべて分子棒状ミセルの表面に突き出ることにより、高次認識機能を発揮すると考えられる。

The <s:1> リゴ sugar-side lock rod length さ ぼすであろう sugar composite ポリスチレ <s:1> <s:1> structure に <s:1> ような ような ような influence を and ぼすであろう. The side lock にラ トビ トビ <s:1> スを スを holds the <s:1> sugar complex ポリスチレ <e:1> をリビ グラヂカ グラヂカ グラヂカ グラヂカ overlap によ <s:1> adjust た た. こ れ ら の sample の coincidence degree は GPC results か ら 29 お よ び 92, molecular weight distribution index は そ れ ぞ れ 1.12 お よ び 1.22 で あ る こ と が points か っ て い る. The high-molecular-weight <s:1> test samples for また and に comparisons are をラヂカ and によ, and the によ and are adjusted. Youdaoplaceholder0 for high-molecular-weight test samples, the molecular weight distribution of 従って broad く above 2 であると is expected to される. High contact ratio が い 2 sample に つ い て は, そ の aqueous か ら 観 examine さ れ た small Angle X ray scattered は ほ ぼ has drifted back towards &yen; の tubular object scattered プ ロ フ ィ ー ル で approximate で き, そ の の has drifted back towards &yen; tube section radius of inertia は degree of coincidence degree に without a masato is about 13 で で あ っ た. こ の results を に ラ ク ト ビ オ ー ス side chain sugar compound ポ リ ス チ レ ン の molecular モ デ ル を build し, computer シ ミ ュ レ ー シ ョ ン を line っ た, モ デ ル か ら directly calculate し た scattered プ ロ フ ィ ー ル と small Angle X ray scattered プ ロ フ ィ ー ル を compare し た. The <s:1> <s:1> results are ら ら, ポリスチレ <s:1> bone lattice lock <s:1> slow や な な spiral を roll ら, overall と て て cylindrical <s:1> shape をとる. Youdaoplaceholder0 ポリスチレ the morphology of the skeletal clavicle <s:1> the degree of overlap にほとん the degree of dependence of <s:1> な. In the case of よ トペ ト ト ス ス ス ス ス ス ス ス for side-locking, the helical diameter is <s:1> よ <e:1> ス and ス. こ の occasions, ポ リ ス チ レ ン spiral は シ ン ヂ オ タ ク テ ィ ッ ク ポ リ ス チ レ ン crystallization の よ う な rules な spiral で は な く, spiral と で も い う べ き character の も の で, essence of に は ラ ン ダ ム コ イ ル で あ る と exam え ら れ る. The sugar side locking <s:1> bone grid に perpendicularly に engages <s:1> to てほぼ, and the surface of the cylinder に <s:1> リゴ リゴ リゴ リゴ the sugar end が protrudes て る る る る る る る る る る る リゴ protruding リゴ. In the aqueous solution of the sugar complex ポリスチレ <s:1>, で molecules are rod-shaped and <s:1> セ を を を form する. ポ リ ス チ レ ン bone lock は slow や か な quasi spiral shape を と り, sugar side chain end が す べ て molecules stick ミ セ ル に の surface by き out る こ と に よ り, high order function を 発 swing す る と exam え ら れ る.

项目成果

Y.Ikeda,他: "Synthesis and characterization of poly(oxytetramethylene) ionene with 2,2'-bipyridinium units" Macromolecules,. 31. 1246-1253 (1998)

Y. Ikeda 等人：“具有 2,2-联吡啶鎓单元的聚（氧四亚甲基）紫罗烯的合成和表征”Macromolecules, 31. 1246-1253 (1998)

T.Coviello,他: "Conformational analysis of α,β-poly(N-hydroxyethyl)-dl-aspartamide(PHEA)and α,β-polyas-arthydrazide(PAHy)polymers in aqueous solution" Polymer,. 39. 4159-4164 (1998)

T. Coviello 等人：“水溶液中 α,β-聚（N-羟乙基）-dl-天冬酰胺 (PHEA) 和 α,β-聚阿酰肼 (PAHy) 聚合物的构象分析”聚合物 39。 4159-4164 (1998)

湯口宣明、他: "キサンタン-ガラクトマンナン混合系のゲル化機構" 高分子,. 644-652 (1998)

Nobuaki Yuguchi 等：“黄原胶-半乳甘露聚糖混合体系的凝胶化机制”Kobunshi，644-652 (1998)。

I.Wataoka,: "Structural characterization of glycoconjugate polystyrene in aqueous solution;" Macromolecules,in press.

I.Wataoka，：“水溶液中复合糖聚苯乙烯的结构表征；”

T.Coviello,他: "Conformational characteristics of oxidized scleroglucan" Macromolecules,. 31. 1602-1607 (1998)

T. Coviello 等人：“氧化硬葡聚糖的构象特征”Macromolecules，31. 1602-1607 (1998)