プロセス化学に用いる選択的フッ素化剤:フルオロスポンジの開発と利用

过程化学用选择性氟化剂:氟海绵的开发和利用

基本信息

  • 批准号:
    13J06908
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 0.7万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 财政年份:
    2013
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2013 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

プロセス化学において使用に堪えうるフッ素化試薬あるいは手法の開発を目指し研究を行った。まず, CoF_3等を用いてプロトンスポンジをはじめとした各種塩基に対してフッ素化を行い, 窒素原子によってフッ素原子を担持させたフッ素化剤「フルオロスポンジ」の合成をねらい反応を試みた。しかし, 良い結果が得られなかった。次にフッ素源をCoF_3ではなく, HFを用いて行うこととした。HFは安価であり, 特に水溶液やピリジン溶液は使用が安易で, プロセス化学での適応可能である。フッ素原子の担持には, プロトンスポンジではなく, 超原子価ヨウ素を用いることとした。また, 最終的にはヨウ素試薬を担持に用いるのではなく, 触媒的に使用できるようにすることに重点を置いて研究を行った。プロセス化学においては廃棄物の観点から反応はできるだけ触媒反応を行うことが望ましいとされている。しかし, 従来の超原子価ヨウ素を用いたフッ素化反応では, ヨウ素試薬を化学量論量用いるか, 電気化学的な手法を用いる必要があった。まず, フッ化物イオン源としてフッ化水素酸あるいはフッ化水素のピリジン溶液を用い, 触媒量のヨードアレーンを, 酸化剤を用いて酸化することで反応系中にて超原子価ヨウ素を発生させ, 有機化合物にフッ素原子を導入することを検討した。その結果, 目的のフッ素化反応が起こることを見出した。この手法は, β-ケトエステルのα位に求核的にフッ素化反応が可能であるとともに, オレフィンに対するアミノフッ素化にも有効であることがわかった。さらに光学活性なヨウ素試薬を用いることによって触媒的不斉フッ素化反応を達成した。
プ ロ セ ス chemical に お い て use に as え う る フ ッ element change try 薬 あ る い は gimmick の open 発 を refers し を line っ た. ま ず, CoF_3 を with い て プ ロ ト ン ス ポ ン ジ を は じ め と し た various salt base に し seaborne て フ ッ element line を い, smothering element atoms に よ っ て フ ッ element atoms を bear hold さ せ た フ ッ element change tonic "フ ル オ ロ ス ポ ン ジ" を の synthesis ね ら い anti 応 を try み た. The result of a good is が and we get られな った った. Time に フ ッ element source を CoF_3 で は な く, HF を with い て line う こ と と し た. HF は Ann 価 で あ り, に aqueous や ピ リ ジ は ン solution using が ezsafe で, プ ロ セ ス chemical で の optimum 応 may で あ る. フ ッ element atoms の bear hold に は, プ ロ ト ン ス ポ ン ジ で は な く, super atom 価 ヨ を ウ element with い る こ と と し た. ま た, the final に は ヨ ウ element try 薬 を bear に with い る の で は な く, catalytic に use で き る よ う に す る こ と に key を buy い を line っ て research た. プ ロ セ ス chemical に お い て は 廃 outcast の 観 point か ら anti 応 は で き る だ け catalyst against 応 を line う こ と が hope ま し い と さ れ て い る. し か し 従 to の super atom 価 ヨ を ウ element with い た フ ッ element change against 応 で は, ヨ ウ element try 薬 を chemical measure theory with い る か, electric chemical な technique を 気 with い る necessary が あ っ た. ま ず, フ ッ compound イ オ ン source と し て フ ッ chemical water element acid あ る い は フ ッ chemical water element の ピ リ ジ を ン solution with い, amount of catalyst の ヨ ー ド ア レ ー ン を, acidification tonic を い て acidification す る こ と で anti 応 of に て super atom 価 ヨ ウ element を 発 raw さ せ, organic compound に フ ッ element atoms を import す る こ と を beg し 検 た. Youdaoplaceholder0 そ as a result, the objective フッ フッ is conjugated from 応が to <s:1> る とを とを とを, which reveals た た. こ の は, beta ケ ト エ ス テ ル の alpha a に for nuclear に フ ッ element change against 応 が may で あ る と と も に, オ レ フ ィ ン に す seaborne る ア ミ ノ フ ッ element change に も have sharper で あ る こ と が わ か っ た. The さらに optically active なヨウ drug test を achieves た by the non-toxic フッ oxidation reaction 応を of the <s:1> る フッ とによって とによって catalyst.

项目成果

期刊论文数量(0)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
HFを用いた有機化合物への触媒的フッ素化反応
HF 催化有机化合物氟化反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2013
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    鈴木悟;加茂智浩;平松孝章;徳永恵津子;柴田哲男
  • 通讯作者:
    柴田哲男
触媒量の超原子価ヨウ素試薬を用いるカルボニル化合物へのフッ素化法
使用催化量的高价碘试剂氟化羰基化合物的方法
  • DOI:
  • 发表时间:
    2013
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
ヨウ素触媒を用いたフッ素化反応
使用碘催化剂的氟化反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2013
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    鈴木悟;加茂智浩;平松孝章;徳永恵津子;柴田哲男
  • 通讯作者:
    柴田哲男
HFをフッ素源としたヨードアレーン触媒によるフッ素化反応
以HF为氟源的碘芳烃催化剂氟化反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2014
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    鈴木悟;加茂智浩;平松孝章;徳永恵津子;柴田哲男
  • 通讯作者:
    柴田哲男
求核的フッ素化剤を用いた超原子価ヨウ素試薬による触媒的フッ素化反応
使用亲核氟化剂与高价碘试剂催化氟化反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2013
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    鈴木悟;加茂智浩;平松孝章;徳永恵津子;柴田哲男
  • 通讯作者:
    柴田哲男
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2018
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
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  • 通讯作者:
    坂野 仁
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  • 发表时间:
    2013
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    0
  • 作者:
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  • 通讯作者:
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  • DOI:
  • 发表时间:
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  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
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  • DOI:
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  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
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  • 通讯作者:
    鈴木 悟
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2018
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    齊藤治美 西住 裕文;鈴木 悟;松本 英之;家城 直;阿部 拓哉;清成 寛;横田 秀夫;森田 正彦;平山 望;菊水 健史;森 憲作;坂野 仁
  • 通讯作者:
    坂野 仁

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    1996
  • 资助金额:
    $ 0.7万
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    Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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    $ 0.7万
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