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スピロキラリティーの多機能化を基盤とする環境低負荷型新規不斉反応プロセスの開発

基于多功能螺手性开发低环境影响的新型不对称反应工艺

基本信息

批准号：
13J07348
负责人：
吉田泰志
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013-04-01 至 2015-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

スピロ化合物のキラリティーを利用するエナンチオ選択的触媒反応の開発テトラヒドロベンゾフラノンは、生理活性天然物の部分骨格によくみられる構造であり、その合成研究が精力的に行われている。ジエノンとアレン酸エステルの形式的[3+2]環化付加反応は、中でも最も直接的な合成法の一つであるものの、反応の報告例は無かった。まず、ジエノンとアレン酸エステルの形式的[3+2]環化付加反応を、様々なホスフィン型キラル有機分子触媒を用いて検討を行った。その結果、BINAPなどのトリアリールホスフィンや、DIOP等のジアリールアルキルホスフィンを用いた場合にはほとんど反応が進行しなかった。様々なホスフィン型有機分子触媒を検討した結果、スピロ骨格を有する(R)-SITCPを用いた場合にのみ円滑に反応が進行し、生成物が54%収率、88% eeにて得られた。次に反応条件の最適化を行った結果、20mol%の(R)-SITCP触媒存在下でジエノンと1.5当量のアレン酸エステルをジクロロメタンとトルエンの混合溶媒中、0℃にて作用させることで、形式的[3+2]環化生成物が78%収率、93% eeにて得られた。その後、本反応の適用範囲の検討を行ったところ、電子豊富な芳香族置換基を有する基質や、電子不足な芳香族置換基を有する基質のいずれの場合も円滑に反応が進行し、生成物が高収率、高エナンチオ選択的に得られた。また、立体的にかさ高い1－ナフチル基を有する基質、アルキル基を有する基質、アレン酸ベンジルエステルを反応相手として用いた場合、いずれの場合も中程度の収率ながらも最高96% eeと高エナンチオ選択的に生成物が得られた。

The use of chemical compounds, the development of selective catalytic reactions, and the structural and synthetic research of physiologically active natural substances. [3+2] cyclization, addition, reaction, reaction The [3+2] cyclization reaction of organic molecular catalysts is discussed in detail. Results, BINAP, DIOP, etc. are used in conjunction with the field. The results showed that the yield of the product was 54% and the yield was 88%. In the presence of 20 mol % of (R)-SITCP catalyst, the yield of [3+2] cyclized product was 78% and 93% ee. In the future, the application range of this reaction will be discussed in detail. The electron rich aromatic substitution group will be present in the matrix. The electron deficient aromatic substitution group will be present in the matrix. The reaction will be carried out in the case of high yield and high selectivity of the product. In addition, in the case of three-dimensional, high-level, 1-level, 1-level, 1-

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Enantioselective Organocatalyzed Formal [n+2] Cycloaddition Using Allenoates

使用联烯酸酯进行对映选择性有机催化缩甲醛 [n 2] 环加成反应

DOI：
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
0
作者：
Takizawa;S.; Arteaga;F. A.; Yoshida;Y.; Suzuki;M.; Nguyen;T. M.-N.; Sasai;H.
通讯作者：
H.

Development of Chiral Catalyst Based on Functionalization of 1,2,3-Triazoles

基于1,2,3-三唑功能化的手性催化剂的开发

DOI：
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
0
作者：
Y. Yoshida;S. Takizawa;H. Sasai
通讯作者：
H. Sasai

ケチミンを基質とする不斉aza-MBH型反応の開発

使用酮亚胺作为底物开发不对称氮杂-MBH型反应

DOI：
发表时间：
2013
期刊：
影响因子：
0
作者：
滝澤忍;Emmanuelle Remond;Fernando Arteaga-Arteaga;Jerome Bayardon;吉田泰志;鈴木通恭;Vellaisamy Sridharan;Sylvain Juge;笹井宏明
通讯作者：
笹井宏明

Enantioselective Oxidative-Coupling of Polycyclic Phenols

多环酚的对映选择性氧化偶联

DOI：
10.1016/j.tet.2014.01.017
发表时间：
2014
期刊：
Tetrahedron
影响因子：
2.1
作者：
Takizawa;S. ; Kodera;J. ; Yoshida I ; Sako;M. ; Breukers;S. ; Enders;D. ; Sasai;H.
通讯作者：
H.

Enantioselective Organocatalyzed Domino Process Based on aza-Morita-Baylis-Hillman-type (aza-MBH) Reaction

基于氮杂-Morita-Baylis-Hillman 型 (aza-MBH) 反应的对映选择性有机催化多米诺工艺