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ハロアセチレンへの新規求核付加反応の開発とヘテロ環化合物および薬剤合成への応用

新型卤代乙炔亲核加成反应的开发及其在杂环化合物和药物合成中的应用

基本信息

批准号：
13J07902
负责人：
山岸優仁
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013 至 2014
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、ハロアセチレンへの求核付加反応について、基質適用性等の拡大ならびにその応用利用を検討し、新規合成手法として確立することを目的としている。平成26年度は研究計画に従って以下の項目について検討し、下記の成果を得た。1. ハロアセチレンへの求核付加による官能性cis-ハロオレフィン合成法の開発研究実施計画に記載した炭素求核剤の利用は実現できなかったが、その研究途上カルボン酸アミドがハロアセチレンへ求核付加することを見出し、収率良くハロエナミン誘導体が得られることを明らかにした。2. ハロアセチレンへの求核付加-異性化-求核置換による高効率有機合成手法の開発2-1. 2-アミノアルカノールのダブル付加によるジヒドロオキサジンの簡便合成2-アミノアルカノールとハロアセチレンの反応により種々の置換形式のジヒドロオキサジンを合成できることを明らかにした。また、本反応が当初想定した「求核付加-異性化-求核置換」の経路ではなく、これにさらにアミノ基が転位するステップが加わった、より複雑な経路で進行することを明らかにした。2-2. エチレンジアミンのダブル付加と空気酸化によるアセチレン結合の切断1, 2-エチレンジアミンとハロアセチレンとの反応を空気雰囲気下で行うと、2-1. と同様のダブル付加によって生成した中間体の酸化的切断を経て、出発物質のアセチレンの炭素が1つ減生したアミドが得られることを見出した。したがって本反応は例が少ないアセチレン結合のワンポット切断反応として有用である。なお、上記の成果については平成27年3月の日本化学会第95春季年会で発表した。以上平成26年度の研究展開により、ハロアセチレンへの求核付加反応を機軸として、新たな官能性cis-ハロオレフィンやヘテロ環化合物の合成法、およびアセチレン結合の切断反応などの、新規な有機合成反応を開発し、平成25年度の研究成果と併せて、本反応を有用な有機合成手法として確立できた。

In this study, the purpose of this study is to make sure that the purpose of this study is to use the method of synthesis of new rules, such as the use of new methods of synthesis, such as the use of new methods of synthesis. The following items of the Pingcheng Research Project in the 26th year of Pingcheng were awarded the results of the following projects. 1. In order to improve the performance of the cis- system, the synthesis method was studied. The program was designed. The carbon was used to obtain the nuclear energy. On the way of the study, it was found that there was an increase in the performance of the system. two。 In order to solve the problem of nuclear payment plus customization, the method of high-rate synthesis is open for 2-1. 2-in the form of real-time information, please do not change the price of the system, and the system will be synthesized in the form of a real-time system. In the beginning, it was intended that the system should be implemented in the first place. In the first place, it is necessary to improve the security of the system. In the beginning, it was intended that the system should be implemented in the first place. 2-2. Please tell me that the combination of air-conditioning and acidizing is necessary to cut off 1, 2-yuan, 1, 2, 4, 5, 5, 5, 5, 4, 4, 4, 9, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 4, 6, 4, 6, 6, 6, 6 In the same way, the acidified parts of the body are cut off and made in the same way. In this case, it is useful to use the combination of information and information to cut off the reverse response. The following is the table of the 95th Spring Annual meeting of the Japanese Chemical Society in March 27. The above-mentioned annual research in Pingcheng has been carried out in the field of research and development in Pingcheng in the year 26, and the results of the research in Pingcheng in 25 have been improved, and the results of the research in the year 25 of Pingcheng have been improved. This counter is useful for using computer synthesis methods to make sure that the system is in place.