权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

らせんポリキノキサリンのキラルスイッチングを特徴とする高エナンチオ選択的不斉合成

具有手性转换特征的螺旋聚喹喔啉的高度对映选择性不对称合成

基本信息

批准号：
13J04163
负责人：
赤井勇斗
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013-04-01 至 2015-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

不斉鈴木－宮浦クロスカップリングは、軸不斉ビアリールの合成において最も直接的かつ信頼性の高い手法の一つである。しかしながら、基質の適用範囲は限られており、１－ブロモ－２－ナフトエ酸エステルのクロスカップリングにおいて有効なキラル触媒は未だ開発されていなかった。本研究において、キラルらせん構造を有するポリキノキサリンの側鎖に配位性部位を導入した高分子配位子PQXphosが、上記の反応において高いエナンチオ選択性で生成物を与えることを見出した。パラジウムとPQXphosから調製した触媒の存在下、１－ブロモ－２－ナフトエ酸エステルと１－ナフタレンボロン酸のクロスカップリング反応を行った。アリールブロマイドのエステル上の置換基を検討した結果、２，４－ジメチル－３－ペンチルエステルが最もよく、87% eeでS体の軸不斉ビナフチルが得られた。基質適用範囲としては、１－ナフタレンボロン酸誘導体の他に２－トリルボロン酸誘導体が適用可能であり、最高97% eeで生成物が得られた。この軸不斉ビアリールのエステル部位は、還元反応や加水分解反応により容易に変換でき、対応するアルコールやカルボン酸を光学純度の低下を伴うことなく合成することができた。また、らせん高分子配位子PQXphosの特徴である溶媒による主鎖のらせんキラリティ反転を用いることで、本反応においても溶媒による両エナンチオマーの高選択的作り分けを達成した。さらに、触媒の再利用についても検討を行い、エナンチオ選択性の低下を伴うことなく２回の再利用を達成した。

Suzuki-Miyaura The application range of matrix is limited to 1- 2 - 4 - 5 - 6- In this study, the structure of the polymer ligand PQXphos was introduced into the polymer ligand PQXphos. In the presence of PQXphos, 1- The results of the investigation of the substitution bases on the 2, 4- The substrate is suitable for the production of 1-hydroxy-2-hydroxy-3-methyl-acetic acid inducer and other 2-hydroxy-3-methyl-acetic acid inducer. The maximum yield is 97%. This axis does not contain any trace elements. It is easy to change the trace elements. The characteristics of polymer ligand PQXphos are achieved in the solvent. In addition, the reuse of catalyst is discussed in the middle of the process, and the selectivity is reduced.