基于氢键活化策略的β-L-鼠李糖苷化和α-D-唾液酸糖苷化反应研究

批准号:
21772132
项目类别:
面上项目
资助金额:
66.0 万元
负责人:
杨劲松
依托单位:
学科分类:
B0702.生物分子的化学生物学
结题年份:
2021
批准年份:
2017
项目状态:
已结题
项目参与者:
黄维、雷进才、潘星伶、周先洋、张飞、周颖钰
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中文摘要
β-L-鼠李糖苷和α-D-唾液酸苷的合成极富挑战性。本项目将基于本实验室发展的以2-喹啉甲酰基(Quin)为诱导基团的氢键活化策略,首先分别合成一系列以3-或者4-O-Quin取代为特征的鼠李糖和唾液酸糖基供体,再通过对端基活化基、糖环保护基以及反应催化体系和溶剂的系统筛选,最终发展出能高收率、高立体选择性地生成β-L-鼠李糖苷和α-D-唾液酸苷的糖苷化途径,为这两类糖苷键的构建提供新的高效方法。
英文摘要
Syntheses of β-L-rhamnoside and α-D-sialoside are great challenges. Based upon the hydrogen-bond activation strategy using 2-quinolinecarbonyl (Quin) as the directing group which is developed by this laboratory, we will first prepare a series of 3- or 4-O-Quin substituted rhamnosyl and sialyl donors. Then, through extensive screenings of the leaving groups at anomeric centers, the protecting groups, the promoter systems, and the reaction solvents, we will finally develop the highly yielding and stereoselective glycosylation methods for the syntheses of β-L-rhamnoside and α-D-sialoside. This work is anticipated to provide new and efficient approaches for the construction of these important glycosidic linkages.
本项目按研究计划,基于L-鼠李糖和D-唾液酸两类单糖在构象上的相似性,分别系统地研究了L-鼠李糖3-位保护基以及D-唾液酸4-位保护基对其糖苷化立体选择性的影响,取得如下创新性成果:1)在L-鼠李糖供体3-位安装4-硝基-2-吡啶甲酰基时,通过氢键介导作用,能高立体选择性得到β-型苷键;而当3-位取代基是苯甲酰基等不含氮原子的酰基时,得到完全的α-选择性。这为β-或α-L-鼠李糖苷的合成提供了新方法。2)相似地,在D-唾液酸供体4-位安装4-硝基-2-吡啶甲酰基时,能高立体选择性生成α-型苷键,为α-D-唾液酸糖苷的合成提供了新方法。3)综合利用上述新方法,我们完成了球衣菌细胞壁三糖、B组链球菌Ia血清型荚膜多糖三糖重复单元的高效合成。这些进展无疑将对L-鼠李糖和D-唾液酸的化学起积极的推动作用,为这两类极富挑战性的糖苷键的立体选择性组装提供新的工具。
期刊论文列表
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专利列表
Stereoselective Synthesis of a Tetrasaccharide Fragment from Cellulosome Produced by Clostridium thermocellum
从热纤梭菌产生的纤维素体中立体选择性合成四糖片段
DOI:10.1002/ajoc.202000011
发表时间:2020-01
期刊:Asian Journal of Organic Chemistry
影响因子:2.7
作者:Zeng Yan;Yang Jin-Song
通讯作者:Yang Jin-Song
DOI:10.13375/j.cnki.wcjps.2019.06.001
发表时间:2019
期刊:华西药学杂志
影响因子:--
作者:徐椿云;杨劲松
通讯作者:杨劲松
DOI:10.13375/j.cnki.wcjps.2020.04.001
发表时间:2020
期刊:华西药学杂志
影响因子:--
作者:罗盛;黄蕾;杨劲松
通讯作者:杨劲松
Divergent Synthesis of 3-Deoxy-d-manno-oct-2-ulosonic Acid (Kdo) Glycosides Containing alpha-(2 -> 4)-Linked Kdo-Kdo Unit
含有 α-(2 -> 4)-连接 Kdo-Kdo 单元的 3-脱氧-d-甘露-辛-2-酮糖酸 (Kdo) 糖苷的发散合成
DOI:10.1002/asia.201801779
发表时间:2019
期刊:Chemistry-An Asian Journal
影响因子:4.1
作者:Zhou Xian-Yang;Yang Pan;Luo Sheng;Yang Jin-Song
通讯作者:Yang Jin-Song
Stereodirecting Effect of C3-Ester Groups on the Glycosylation Stereochemistry of L-Rhamnopyranose Thioglycoside Donors: Stereoselective Synthesis of α- and β-L-Rhamnopyranosides
C3-酯基团对 L-吡喃鼠李糖硫代糖苷供体糖基化的立体定向作用:立体选择性合成 α- 和 β-L-吡喃鼠李糖苷
DOI:10.1002/ejoc.201901186
发表时间:2019-10-09
期刊:EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
影响因子:2.8
作者:Lei, Jin-Cai;Ruan, Yu-Xiong;Yang, Jin-Song
通讯作者:Yang, Jin-Song
鲍曼不动杆菌脂多糖内核心寡糖的合成及抗原性研究
- 批准号:22177082
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:63万元
- 批准年份:2021
- 负责人:杨劲松
- 依托单位:
立体选择性合成Kdo糖苷键的新方法及其应用研究
- 批准号:21572145
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:65.0万元
- 批准年份:2015
- 负责人:杨劲松
- 依托单位:
阿拉伯和半乳呋喃寡糖合成新方法及其应用研究
- 批准号:21372166
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:80.0万元
- 批准年份:2013
- 负责人:杨劲松
- 依托单位:
抗alpha-正链RNA病毒活性成分芫花叶白前苷元C及其皂苷的全合成
- 批准号:21172156
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:60.0万元
- 批准年份:2011
- 负责人:杨劲松
- 依托单位:
新型alpha-葡萄糖苷酶抑制剂的设计、合成及活性研究
- 批准号:20672074
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:28.0万元
- 批准年份:2006
- 负责人:杨劲松
- 依托单位:
Merremosides类树脂糖苷的全合成及其降血糖活性研究
- 批准号:30300434
- 项目类别:青年科学基金项目
- 资助金额:18.0万元
- 批准年份:2003
- 负责人:杨劲松
- 依托单位:
国内基金
海外基金
