探索Prins/Conia-ene 连续环化反应在Phomactin A等具有1-氧杂萘烷的天然产物全合成中的应用
结题报告
批准号:
20972004
项目类别:
面上项目
资助金额:
35.0 万元
负责人:
李志成
依托单位:
学科分类:
B0112.功能分子/材料的合成
结题年份:
2012
批准年份:
2009
项目状态:
已结题
项目参与者:
黄双平、李伟、伍婉卿、高媛、李美娥
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中文摘要
1-氧杂萘烷是一类由四氢吡喃环并环己烷的双环结构,许多具有生物活性的天然产物都含有此类结构。本项研究的目标是将本实验室所发展的新型Prins/Conia-ene 连续环化反应应用到一些具有1-氧杂萘烷结构(例如: Phomactin A)的天然产物的全合成中。Phomactin A是于1991年从海洋真菌 Phoma sp. 中分离出来的天然产物。Phomactin A的分子骨架特殊,而且是一种有着良好选择性的血小板活化因子(PAF)抑制剂。我们合成策略的一大特点是通过Prins/Conia-ene 连续环化反应"一锅煮"构建Phomactin A的1-氧杂萘烷和十二元环的结构。预期所得到的1-氧杂萘烷结构可以通过逆羟醛缩合的方法转化成Phomactin A的呋喃苯并二氢吡喃的三环结构。这种高效且多样化的合成策略在研究Phomactin A的构效关系中将是一个非常有力的工具。
英文摘要
本课题的进度基本按照目标计划进行,并取得较理想的成果。我们顺利把Prins/Conia连续环化反应的关环产物(1-氧杂萘烷)经3步转化为Phomactin A的三环结构(目标1),并针对Prins反应消旋的问题,发展了基于底物诱导的不对称Prins/Conia-ene连续环化反应(目标2)。这部份的成果已发表于 Journal of Organic Chemistry杂志上。Phomactin A 的全合成工作也正在有序进行中,我们成功地完成两个重要片段的合成,并利用Prins/Conia-ene连续环化反应,在“一锅煮”的条件下构建了高官能团化具有1-氧杂萘烷结构的高级中间体,根据已完成的模型研究,该高级中间体应该可以顺利转化为目标天然产物Phomactin A(目标3),及其结构类似物,这些小分子可用于研究Phomactin A的构效关系(目标4)。同时,我们利用在模型研究中所发现构建呋喃环的新方法,已成功地应用于Teucvidin的不对称合成中(目标5),文章已发表于Organic Letters杂志上。
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
DOI:10.1021/ol301098s
发表时间:2012-05
期刊:Organic letters
影响因子:5.2
作者:Xiaozu Liu;Chi-Sing Lee
通讯作者:Xiaozu Liu;Chi-Sing Lee
Construction of the Tricyclic Furanochroman Skeleton of Phomactin A via the Prins/Conia-Ene Cascade Cyclization Approach
通过 Prins/Conia-Ene 级联环化方法构建 Phomactin A 的三环呋喃色满骨架
DOI:10.1021/jo200644t
发表时间:2011-08-19
期刊:JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
影响因子:3.6
作者:Huang, Shuangping;Du, Guangyan;Lee, Chi-Sing
通讯作者:Lee, Chi-Sing
研发从仿生合成所启发的氧化自由基串联环化反应及其在天然产物全合成中的应用
  • 批准号:
    21572006
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    65.0万元
  • 批准年份:
    2015
  • 负责人:
    李志成
  • 依托单位:
研发第二代双功能Lewis酸催化的DA/carbocyclization连续环化反应及其在天然产物全合成中的应用
  • 批准号:
    21272012
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    80.0万元
  • 批准年份:
    2012
  • 负责人:
    李志成
  • 依托单位:
发展不对称2-吡喃酮Diels-Alder反应及其在Basiliolides天然产物全合成中的应用
  • 批准号:
    21072008
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    35.0万元
  • 批准年份:
    2010
  • 负责人:
    李志成
  • 依托单位:
不对称分子内炔烃碳金属化连续环化反应的研发及其在合成多环天然产物类似物中的应用
  • 批准号:
    20672003
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    28.0万元
  • 批准年份:
    2006
  • 负责人:
    李志成
  • 依托单位:
国内基金
海外基金