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碳中心亲电体诱导的分子间加成/semipinacol重排反应及其在有机合成中的应用

批准号:
21372104
项目类别:
面上项目
资助金额:
90.0 万元
负责人:
涂永强
依托单位:
学科分类:
新反应与新试剂
结题年份:
2017
批准年份:
2013
项目状态:
已结题
项目参与者:
焦志威、陈志敏、窦青云、刘文星、白为、张世恒、戚越

项目摘要

结项摘要

项目成果

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中文摘要
本项目以实现含碳亲电体与烯丙醇(醚)分子间加成/半片呐重排反应为目标, 重点开展碳中心亲电体和烯丙醇(醚)底物的设计、路易斯酸以及重排反应条件的筛选,手性配体/手性催化剂的设计及不对称重排反应的研究,在此基础上进一步将该分子间反应发展成高效高选择性构筑复杂含季碳多环天然产物骨架的新方法。项目对拓展和深化涉及1,2-碳-碳键的形成与重组反应研究,对多环多中心复杂天然产物的高效合成方法学具有重要的学术意义和潜在的应用价值。
英文摘要
This project will aim to study intermolecular tandem addition/semipinacol rearrangement initiated by carbon electrophile. It will be mainly focus on the design of various allylic alcohol and its ether counterparts , electrophilic moieties, and chiral catalysts. Through the opitimization of reaction conditions, we expect to develop a general and concise method for the construction of quaternary carbon-containing polycyclic skeleton, which are broadly existing in natural products. This project will not only further extended the chemistry of the 1,2 carbon-carbon formation and migration , but also is of great importance and potential advantages for complex natural products syntheses.
本项目实现了一系列含碳亲电试剂参与的重排反应,包括:叠氮化/1,2-碳重排反应、尼古拉斯试剂/1,2-碳重排反应、C(sp3)–H 官能团/1,2-碳重排反应、氧杂Diels-Alder/semipinacol/aldol串联反应、醚α位碳氢键氧化/环化/重排串联反应以及不对称Nazarov环化/半片呐重排的串联反应等,为季碳结构单元的合成增添了新的合成方法。.完成了二萜Conidiogenone、 Conidiogenol 和 Conidiogenone B,丹参二萜 (-)-Brussonol 和 (-)-Przewalskine E,以及剪叶苔烷类倍半萜(-)-1,14-herbertenediol和 (-)-aphanorphine的不对称合成;实现了calyciphylline A 型虎皮楠生物碱和二萜 tenuipesine A 等天然产物的核心骨架的合成研究。.设计并合成了一系列新的氮杂螺环手性配体,并将其应用于一些不对称反应的研究中。
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
Asymmetric epoxidation of alpha,beta-unsaturated aldehydes catalyzed by a spiro-pyrrolidine-derived organocatalyst
螺吡咯烷衍生有机催化剂催化 α,β-不饱和醛的不对称环氧化
DOI: 10.1016/j.tetasy.2016.02.009
发表时间: 2016
期刊: Tetrahedron-Asymmetry
影响因子: --
作者: [Xu Ming-Hui, Tu Yong-Qiang, Tian Jin-Miao, Zhang Fu-Min, Wang Shao-Hua, Zhang Shi-Heng, Zhang Xiao-Ming]
通讯作者: Zhang Xiao-Ming
DOI: 10.1021/acs.orglett.5b00125
发表时间: 2015-02
期刊: Organic letters
影响因子: 5.2
作者: [Jin‐Bao Peng;Yue Qi;Ze-Ran Jing;Shao-Hua Wang;Y. Tu;Dao-Yong Zhu;Fu‐Min Zhang]
通讯作者: Jin‐Bao Peng;Yue Qi;Ze-Ran Jing;Shao-Hua Wang;Y. Tu;Dao-Yong Zhu;Fu‐Min Zhang
Preparation of Enantioenriched gamma-Substituted Lactones via Asymmetric Transfer Hydrogenation of beta-Azidocyclopropane Carboxylates Using the Ru-TsDPEN Complex
使用 Ru-TsDPEN 配合物通过 β-叠氮基环丙烷羧酸盐的不对称转移氢化制备对映体富集的 γ-取代内酯
DOI: --
发表时间: 2014
期刊: Organic Letters
影响因子: 5.2
作者: [Su, Yan, Tu, Yong-Qiang, Gu, Peiming]
通讯作者: Gu, Peiming
A nickel-mediated oxidative α-C(sp3)-H functionalization of amides with allylic alcohols terminated by radical 1,2-aryl migration
镍介导的氧化 α-C(sp(3))-H 酰胺与烯丙醇的官能化,通过自由基 1,2-芳基迁移终止
DOI: 10.1039/c4cc08797f
发表时间: 2015-01-01
期刊: CHEMICAL COMMUNICATIONS
影响因子: 4.9
作者: [Song, Ren-Jie, Tu, Yong-Qiang, Wang, Shao-Hua]
通讯作者: Wang, Shao-Hua
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    天然产物合成的十年攀登(2008-2018)
    • 批准号:
      22142001
    • 项目类别:
      专项基金项目
    • 资助金额:
      9万元
    • 批准年份:
      2021
    • 负责人:
      涂永强
    • 依托单位:
    新型手性氮杂螺环催化剂的设计合成及在手性天然药物和天然产物不对称合成中的策略性应用
    • 批准号:
      91956203
    • 项目类别:
      重大研究计划
    • 资助金额:
      350.0万元
    • 批准年份:
      2019
    • 负责人:
      涂永强
    • 依托单位:
    新型手性螺环吡咯烷催化剂及其在不对称合成中的应用
    • 批准号:
      21871117
    • 项目类别:
      面上项目
    • 资助金额:
      65.0万元
    • 批准年份:
      2018
    • 负责人:
      涂永强
    • 依托单位:
    氮杂螺环季碳结构的催化不对称合成方法及其在生物碱全合成中的应用
    • 批准号:
      21072085
    • 项目类别:
      面上项目
    • 资助金额:
      36.0万元
    • 批准年份:
      2010
    • 负责人:
      涂永强
    • 依托单位:
    国内基金
    海外基金