基于二氢咪唑并喹啉骨架的新型N,O-配体的设计合成及其在不对称催化中的应用

不对称催化作为合成手性中间体和手性药物最具潜在价值的方法，已经成为有机合成化学研究中最热门的领域之一，但新型结构或类型的手性配体的设计合成研究仍然是当前不对称催化研究中一个重要的挑战性研究领域。.本项目围绕二氢咪唑并喹啉类新型手性N,O-配体的设计合成及其在不对称催化反应中的应用展开研究，取得了一些突破性的成果，主要表现在以下三方面：.1）新型二氢咪唑并喹啉骨架手性N,O-配体的设计合成：主要进行了对二氢咪唑并喹啉骨架手性N,O-配体的进一步修饰和优化，并首次设计合成了一类结构新颖的平面手性类二氢咪唑并喹啉手性N,O-配体，形成了具有一定规模的N,O-配体库（共15个），为发展高效不对称催化反应体系奠定了良好的基础。.2）新型手性N,O-配体在催化不对称1,3-偶极环加成反应中的应用研究：主要发展了一系列高效催化亚甲胺叶立德与新型亲偶极子（如α-氨基取代丙烯酸酯、衣康酰亚胺衍生物、2,4-噻(噁)唑烷二酮衍生物、硝基烯胺）的反应体系，高立体选择性地构建了含有4-位季碳氨基酸手性吡咯烷（>30:1->98:2 dr, 88%-97% ee）、螺环双吡咯烷（>20:1 dr, 90-96% ee）、螺环吡咯烷-2,4-噻唑烷二酮（80:20-99:1 dr, 89-98% ee）、3,4-二氨基手性吡咯烷（93:7-98:2 dr, 90-99% ee）等相应的多取代手性吡咯烷化合物。.3）新型手性N,O-配体在催化不对称Michael加成反应中的应用研究：主要发展了平面手性N,O-配体催化亚甲基丙二酸二酯类化合物与甘氨酸酯席夫碱的不对称Michael加成反应（67:33-94:6 dr, 89-93% ee），同时还发展了非对映选择性调控的环状亚甲胺叶立德与硝基苯乙烯的不对称Michael加成反应（97:3-99:1 dr, 89-98% ee）。.以上项目研究成果不仅为发展一系列高效的新型手性N,O-配体催化体系奠定了良好的科学基础，同时也为手性技术的发展和手性药物的合成提供了新的研究思路。