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基于喹唑啉氮氧偶极子导向的碳氢键活化串联反应合成新型功能杂环分子的反应及其应用研究
结题报告
批准号:
21762020
项目类别:
地区科学基金项目
资助金额:
38.0 万元
负责人:
彭以元
依托单位:
学科分类:
B0108.新反应与新试剂
结题年份:
2021
批准年份:
2017
项目状态:
已结题
项目参与者:
黄建、胡露丹、高伟、杨琴、颜孜桥、毛雪春、周宜荣
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中文摘要
金属催化导向C-H键活化反应被认为是有机合成中最经济有效的手段。本课题拟发展一种新的氮氧偶极子导向催化碳-氢键活化串联反应,在不同条件下分别高选择性构建两类新型异喹啉功能杂环分子。在有水条件下,2,4-二芳基喹唑啉氮氧偶极子与一分子芳炔反应高产率合成1-(2-N-酰胺基)苯基-2,3-二芳基异喹啉衍生物。而在无水条件下,2,4-二芳基喹唑啉氮氧偶极子与二分子芳炔反应,高产率合成8-氨基-1,3,4-三芳基异喹啉-2,3-二芳基茚酮亚胺; 我们将对上述两类异喹啉化合物进一步衍生化,合成新的稠环杂环分子、含氮双齿配体及其氟硼化合物。对这些功能杂环分子的光物理性质进行评价,筛选出效果好的化合物分子,研究它们在金属离子的识别、金属离子检测、有机发光二极管、聚集诱导发光、溶致变色、离子传感、细胞成像、光动力学治疗等领域中的应用。
英文摘要
Metal-catalyzed C-H activation has been widely recognized as a step-economic strategy in organic synthesis. We plan to develop a new N-oxide directing catalytic C-H activation tandem reaction. In this reaction, two kinds of new functional heterocyclic molecules were selective synthesized under various conditions. In aqueous solvent, 1-[2-(3,4-diaryl-isoquinolin-1-yl)-phenyl]-benzamides were obtained in excellent yields by the reactions of 2,4-diarylquinazoline-N-oxides with alkynes. Under anhydrous condition, 2,4-diarylquinazoline-N-oxides reacted with two mole alkynes to selective produce (2,3-diaryl-inden-1-ylidene)-(1,3,4-triaryll-isoquinolin-8-yl)-amines in one step. More new functional isoquinoline contained heterocyclic molecules, such as fused heterocyclic compounds, N,N- chelating ligands and their organoboron complex, were obtained deriving from 1-[2-(3,4-diaryl-isoquinolin-1-yl)-phenyl]-benzamides and (2,3-diaryl-inden-1-ylidene)-(1,3,4-triaryll-isoquinolin-8-yl)-amines. The photo-physical properties of these synthesized functional heterocyclic molecules were evaluation. Good organic opto-electronic functional molecules were screen out by these evaluations and their application in aggregation induced emission (AIE), solvatochromism, ion sensing, cell imaging, photodynamic therapy(PDT) were investigated.
喹唑啉衍生物表现出多种生物活性。金属催化导向C-H键活化反应被认为是有机合成中最经济有效的手短。在本国家基金项目的支持下,经过四年的研究,项目取得了如下几方面的进展:.(1) 发展了一种选择性合成喹唑啉N1和N3氮氧偶极子的通用方法及水相合成喹唑啉酮的方法;.(2) 发展了喹唑啉氮氧偶极子的导向C-H活化与炔、烯、醚、吲哚等化合物反应合成多样性杂环化合物的方法,并对其反应机理进行了详细探究;.(3) 发展了喹唑啉酮的碳-氢活化衍生化合成多样性含喹唑啉骨架的衍生物;.(4) 发展了几种2,4-二取代的喹唑啉的导向C-H活化衍生化合成分子中含喹唑啉骨架的衍生物;.(5) 对合成的新的喹唑啉衍生物的生物活性及其光物理性质进行了研究。结果发现一些化合物是有效的酪氨酸酶混合型激活剂,而另一些化合物在固态和溶液中都表现出很好的光致发光现象,溶致变色效应,而具有成为生物成像的潜在应用。.(6) 通过不对称还原或加成反应,合成了几种具有潜在生物活性的α-氟代手性胺。.本课题的研究结果极大地丰富了我们关于氮氧偶极子有机反应的化学知识,拓展了氮氧偶极子在有机合成中的应用,为有机合成提供新的手段和新型结构多样性的功能杂环分子。研究结果在the Journal of Organic Chemistry, Organic Chemistry Frontiers, Synthesis, Bioorganic & Med. Chemistry 等期刊发表相关学术论文22篇,授权专利3项.
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
DOI:10.1039/d1qo01186c
发表时间:2021
期刊:Organic Chemistry Frontiers
影响因子:5.4
作者:Jian Huang;Wei Chen;Jiazhi Liang;Qin Yang;Z. Deng;Zhibin Song;Yiyuan Peng
通讯作者:Jian Huang;Wei Chen;Jiazhi Liang;Qin Yang;Z. Deng;Zhibin Song;Yiyuan Peng
Asymmetric Difluoroboron Quinazolinone-Pyridine Dyes with Large Stokes Shift: High Emission Efficiencies Both in Solution and in the Solid State
具有大斯托克斯位移的不对称二氟硼喹唑啉酮-吡啶染料:溶液和固态均具有高发射效率
DOI:10.1002/chem.201803428
发表时间:2018
期刊:Chemistry - A European Journal
影响因子:--
作者:Zhou Jia;Liu Lu;Pan Ying;Zhu Qiaoyu;Lu Yajie;Wei Jiacheng;Luo Kang;Fu Yang;Zhong Cheng;Peng Yiyuan;Song Zhibin
通讯作者:Song Zhibin
Rhodium(III)-catalyzed C-H amination of 2-arylquinazolin-4(3H)-one with N-alkyl-O-benzoyl-hydroxylamines
铑(III)催化的2-芳基喹唑啉-4(3H)-酮与N-烷基-O-苯甲酰基-羟胺的C-H胺化
DOI:10.1016/j.tet.2018.03.051
发表时间:2018
期刊:Tetrahedron
影响因子:2.1
作者:Zhang Yuanguang;Huang Jiang;Deng Zhihong;Mao Xunchun;Peng Yiyuan
通讯作者:Peng Yiyuan
Rhodium-Catalyzed Merging of 2-Arylquinazolinone and 2,2-Difluorovinyl Tosylate: Diverse Synthesis of Monofluoroolefin Quinazolinone Derivatives
铑催化 2-芳基喹唑啉酮和 2,2-二氟乙烯基甲苯磺酸酯的合并:单氟烯烃喹唑啉酮衍生物的多样化合成
DOI:10.1021/acsomega.0c01344
发表时间:2020-06
期刊:ACS Omega
影响因子:4.1
作者:Wang Ning;Yang Qin;Deng Zhihong;Mao Xuechun;Peng Yiyuan
通讯作者:Peng Yiyuan
Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of 4-Tosyl­oxyquinazolines with Indoles: An Efficient Approach to 4-(1H-Indol-1-yl)quinazolines
钯催化的 4-甲苯磺酰氧基喹唑啉与吲哚的交叉偶联反应:制备 4-(1H-吲哚-1-基)喹唑啉的有效方法
DOI:10.1055/s-0040-1707356
发表时间:2020
期刊:Synthesis
影响因子:--
作者:Ye Xinglin;Huang Jian;Deng Zhihong;Yuan Jianjun;Peng Yiyuan
通讯作者:Peng Yiyuan
基于光催化喹唑啉骨架的后期修饰构建稠杂环化合物及其性能研究
  • 批准号:
    22261027
  • 项目类别:
    地区科学基金项目
  • 资助金额:
    33万元
  • 批准年份:
    2022
  • 负责人:
    彭以元
  • 依托单位:
发展全氟烷基砌块导入新方法合成具有潜在生物活性的含氟喹唑啉衍生物
  • 批准号:
    21362014
  • 项目类别:
    地区科学基金项目
  • 资助金额:
    55.0万元
  • 批准年份:
    2013
  • 负责人:
    彭以元
  • 依托单位:
第十二届全国氟化学会议
  • 批准号:
    21242404
  • 项目类别:
    专项基金项目
  • 资助金额:
    4.0万元
  • 批准年份:
    2012
  • 负责人:
    彭以元
  • 依托单位:
碳-氢活化导向偶联构建喹唑啉衍生物库及其生物活性研究
  • 批准号:
    21162012
  • 项目类别:
    地区科学基金项目
  • 资助金额:
    25.0万元
  • 批准年份:
    2011
  • 负责人:
    彭以元
  • 依托单位:
N-杂环卡宾参与的若干有机反应
  • 批准号:
    20962010
  • 项目类别:
    地区科学基金项目
  • 资助金额:
    27.0万元
  • 批准年份:
    2009
  • 负责人:
    彭以元
  • 依托单位:
神经退化疾病中的α-synuclein淀粉蛋白质小分子探针的研究
  • 批准号:
    20862009
  • 项目类别:
    地区科学基金项目
  • 资助金额:
    14.0万元
  • 批准年份:
    2008
  • 负责人:
    彭以元
  • 依托单位:
绿色溶剂中氨基酸及多肽催化不对称直接aldol类反应研究
  • 批准号:
    20462003
  • 项目类别:
    地区科学基金项目
  • 资助金额:
    16.0万元
  • 批准年份:
    2004
  • 负责人:
    彭以元
  • 依托单位:
水相及胶束中氨基酸及多肽直接催化aldol类型反应
  • 批准号:
    20342007
  • 项目类别:
    专项基金项目
  • 资助金额:
    5.0万元
  • 批准年份:
    2003
  • 负责人:
    彭以元
  • 依托单位:
国内基金
海外基金