Beyond Corey Reagents: A New Route to Key Intermediates and Materials

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Das vorliegende Forschungsvorhaben richtet sich auf die Weiterentwicklung und Anwendungder sog. Diolefinierung von Ketonen. Währen der letzten knapp zwei Jahre gelang es demDFG-unterstützten ukrainisch-deutschen Team, den Mechanismus der Diolefinierungweitgehend aufzuklären. Dies geschah durch die Isolation und separate Darstellung sowieUmsetzung der Schlüsselintermediate und durch die Untersuchung von Modelreaktionen. Dieexperimentellen Untersuchungen wurden von Rechnungen begleitet. Daraus resultierte einklares mechanistisches Konzept. Durch sorgfältige Optimierung der Reaktionsbedingungenkonnten die Ausbeuten dieser Transformation deutlich verbessert werden. So gelang es uns,mit dieser präparativ sehr nützlichen Methode eine Vielzahl von mono- und disubstituiertenKetonen zu den entsprechenden Polyenen umzusetzen. Diese Produkte sind willkommeneBausteine in der medizinischen Chemie, zur Darstellung neuer Materialien und fürOberflächenbeschichtungen. In der einjährigen Fortsetzungsperiode wollen wir einemetallkatalysierte Version dieser Reaktion entwickeln (zur Vermeidung der hohenTemperaturen). Anwendungen richten sich auf die Darstellung von 1,3-Dienen gespannterSubstrate und von Diamantoiden zur Anbringung auf Oberflächen (in Zusammenarbeit mitanderen Gruppen). Wir schlagen auch weiterführende experimentelle Untersuchungen zu vonuns gefundenen Reaktionen von Schwefelyliden mit Carbonylverbindungen vor. Dieseschließen die Ringerweiterung von Oxiranen, deren Umsetzungen zu ungesättigten Aldehydenund die Darstellung von ß- Methylensulfoxiden aus Ketonen ein.