Cooperative and concurrent tandem organocatalysis

协同并发串联有机催化

• 批准号: 5451443
• 负责人: Professor Dr. Peter R. Schreiner, Ph.D.
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Organische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Priority Programmes
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2004-12-31 至 2012-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5451443?language=en
• 关键词: Cooperative; concurrent; tandem; organocatalysis

Das vorliegende Forschungsvorhaben setzt sich die Weiterentwicklung und Anwendung zweier von uns während der letzten Förderperiode vorgestellten Schlüsselkonzepte zum Ziel: die kooperative, Brønstedt-artige Organokatalyse und die gleichzeitige Tandem-Organokatalyse. Da das kooperative Zusammenwirken zweier formal saurer Katalysatoren (Thiohamstoff- und Carbonsäurederivate) zu vollständig regioselektiven Epoxidöffnungen in hohen Ausbeuten führt, skizzieren wir mechanistische und stereochemische Studien und die Anwendung dieses neuen Organokatalyseprinzips auf Reaktionen wie die organokatalytische Variante der Sharpless Dihydroxylierung, hydrolytischen Desymmetrislerung und 1,3-DioxoIanbildung. Einige der vorgeschlagenen Katalysatoren schlagen eine Brücke zum zweiten Thema, nämlich dem Versuch, mittels katalytisch aktiver Gruppen entlang eines Oligopeptid-Rückrats mehrere Reaktionen Tandem-artig zu katalysieren. Nach Untersuchungen zur Aktivität der individuellen Katalysator-Einheiten werden wir diese zu einer Plattform (entlang eines nlcht-strukturieren Oligopeptidrückrats) zusammenführen. Damit sollen Reaktionssequenzen wie Epoxidierung-Hydrolyse, Epoxidierung- Dioxolanbildung, meso-Diol Desymmetrisierung-THP-Schützung, sowie andere untersucht werden. Alle experimentellen Untersuchungen werden von quantenmechanischen Berechnungen begleitet, um Einblicke in die entsprechenden Reaktionsmechanismen zu erhalten. Schlüsselbegriffe: kooperative Organokatalyse, Epoxidierungen, Oligopeptide, quantenmechanische Berechnungen, Thioharnstoffderivate.

Das vorliegende Forschungsvorhaben setzt sich die Weiterentwicklung und Anwendung zweier von uns während der letzten Förderperiode vorgestellten Schlüsselkonzepte zum Ziel：die kooperative，Brønstedt-artige Organokatalyse und die gleichzeitige Tandem-Organokatalyse.通过有机催化剂的反应机理和立体化学分析，以及Sharpless二羟基、水解不对称性和1，3-二氧代产物的有机催化剂变体的反应机理，使有机催化剂的选择性更高。Einige der vorgeschlagenen Katalysatoren schlagen eine Brücke zum zweiten Thema，nämlich dem Versuch，mittels katalytisch aktiver Gruppen entlang eines Oligopeptid-Rückrats mehrere Reaktionen Tandem-artig zu katalysieren. Nach Untersuchungen zur Aktivität der individualellen Katalysator-Einheiten韦尔登diese zu einer Plattform（entlang eines nlcht-strukturieren Oligopeptidrückrats）zusammenführen.该反应顺序为环氧水解、环氧二氧戊环生成、内消旋二醇去对称-THP-Schützung、sowie和其它韦尔登化反应。所有的实验研究都是从量子力学的角度开始的，韦尔登是在反应机理的基础上进行的。Schlüsselbegriffe：合作有机催化剂，环氧，寡肽，quantenmechanische Berechnungen，Thioharnstoff derivate.