Titanbasierte molekulare Architekturen - vorzugsweise durch Aktivierungsreaktionen von N-Heterocyclen

钛基分子结构 - 优选通过 N-杂环的活化反应

• 批准号: 14310687
• 负责人: Professor Dr. Rüdiger Beckhaus
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Chemie (IfC)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Priority Programmes
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2004-12-31 至 2008-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/14310687?language=en
• 关键词: Titanbasierte; molekulare; Architekturen; vorzugsweise; durch

Im beantragten Projekt soll durch Ausnutzung sekundärer Wechselwirkungen der Aufbau molekularer Architekturen im Bereich der frühen Übergangsmetalle untersucht werden. Als sekundäre Wechselwirkungen sollen Elektronentransferreaktionen zum Tragen kommen, die Reaktivitätsumpolungen, Radikalbildungen in der Koordinationssphäre von Übergangsmetallen, C-H oder C-F Aktivierungsreaktionen zur Folge haben und im Ergebnis molekulare Ensemble aufbauen oder selektive C-C-Kopplungen initiieren. Den Ausgangspunkt bilden Untersuchungen zur Aktivierung von molekularem Stickstoff, vorzugsweise durch niedervalente Titanverbindungen, die in ungewöhnlichen Oxidationsstufen vorliegen. Dabei hat sich gezeigt, dass durch die synchrone reduktive Komplexierung von molekularem Stickstoff und sperrig substituierten Pentafulvenen an intermediär erzeugte [(¿5-C5Me5)Ti]-Fragmente end-on koordinierte Stickstoffkomplexe des Typs [{(¿5-C5Me5)(¿6-C5H4=CR2)Ti}2(¿2,¿1,¿1-N2)] (=CR2: =C(Ph)2, =C(p-F-Ph)2, =C(p-Tol)2, =C(adamantyl)) (1) in nahezu quantitativer Ausbeute erhalten werden. Diese Schlüsselverbindung soll in folgender Hinsicht untersucht werden: 1. Aktivierung des koordinierten molekularen N2 Moleküls in Reaktionen mit Wasserstoff und verwandten Substraten 2. selektive Oxidation des Titanzentrums durch Einelektronenoxidationsmittel ¿ Bildung kationischer Titanderivate 3. Substitution des N2 Moleküls unter Ausbildung geeigneter Heteroatombrücken 4. Funktionalisierung des Pentafulvenligandens in Reaktionen mit Elektrophilen 5. Gleichzeitige Substitution des N2 und Pentafulvenligandens ¿ Nutzung eines halogenidfreien Zuganges zu einem Monocyclopentadienyltitanfragment [(¿5-C5Me5)Ti] als ungesättigtem Synthesebaustein zum Aufbau dreidimensionaler Architekturen. In einem zweiten Teilprojekt soll die Bildung von molekularen Architekturen durch Reaktion niedervalenter Titanfragmente mit einer Vielzahl von verbrückenden N-Heterocyclen untersucht werden. Dabei sollen folgende Fragestellungen zur Bildung molekularer Dreiecke, Quadrate und Rechtecke abgearbeitet werden. 1. Kriterien für die Bildung molekularer Architekturen durch geeignete Brückenliganden und Titanfragmente 2. Bildung molekularer Architekturen durch radikalinduzierte C-C-Kopplungen von N-Heterocyclen und Titanfragmenten 3. Bildung molekularer Architekturen infolge von C-H-Aktivierungen von N-Heterocyclen und Titanfragmenten 4. Untersuchung zur Möglichkeit der Nutzung katalytischer Reaktionen zur C-C-Kopplung von N-Heterocyclen.

我是一名来自德国的建筑师，我是一名来自德国的建筑师。我们希望所有的人都能参与其中，他们选择的是最开始的C-C。他说：“我不知道你的名字是什么，我不知道你的名字是什么，你死在我的头上。[(5-C5Me)Ti]-Fragmente End-on Koordinierte Stickstoffkomplexe des Typs[{(？5-C5Me5)(？6-C5H4=Cr2)Ti}2：=C(Ph)2，=C(p-F-Ph)2，=C(p-Tol)2，=C(p-Tol)2，C(p-Tol)2，=C(Adamantyl))(1)。2.阳离子氧化过程中钛的选择性氧化过程中钛的选择性氧化3.钛杂原子下的N_2分子的取代在Einem Zweiten Teilprojekt soll die Bildung von Molekularen Architekturen endch Reaktion niedervalenter tianFragmente MIT einer Vielzahl von Verrück enden N-Hetercle clen untersuht den.他说：“这是一件非常重要的事情。”2.工业C-Koppengen n n N-杂环和钛碎片3.C-C-K-C-H-H-C-H-C-C-H-H-C-Kopung von N-Hetercle clen