Kontrolle der Selektivitäten zur Synthese von 1,4-Dienen oder Cyclobutenen in Kobalt-katalysierten Umsetzungen

钴催化反应中 1,4-二烯或环丁烯合成选择性的控制

• 批准号: 161593390
• 负责人: Professor Dr. Gerhard Hilt
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Chemie (IfC)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2008-12-31 至 2013-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/161593390?language=en
• 关键词: Kontrolle; der; Selektivit; ten; zur

Durch eine Kobalt-katalysierte intermolekulare, atomökonomische und vor allem chemo-, regio-, diastereo- und enantioselektive Alder-En-Reaktion von internen Alkinen und terminalen Alkenen werden 1,4-Diene aufgebaut, Durch ein modifiziertes Katalysatorsystem werden sterisch und elektronisch verwandte Edukte durch eine [2+2]-Cycloaddition zu Cyclobutenderivaten umgesetzt. Beide Produkte werden wahrscheinlich aus einem gemeinsamen Intermediat heraus gebildet. Die synthetische Herausforderung besteht darin, eine effiziente Steuerung der Chemo-, Diastereo- und falls möglich, der Enantioselektivität durch das jeweilige Kobalt-Liganden-System zu erreichen. Durch die Doppelbindungsverschiebung im Verlauf der Alder-En-Reaktion verändern sich Reaktivitäten von funktionalisierten Edukten, sodass neue Synthesebausteine generiert werden, die in diversen Folgereaktionen (wie z.B. Palladium-katalysierte Kreuzkupplungen, Allylierungsreaktionen oder Tsuji-Trost-Reaktionen) zum Aufbau komplexer Moleküle genutzt werden sollen. Die [2+2]-Cycloaddukte können durch eine Desymmetrisierung in chirale Bausteine überführt werden, die ebenfalls von synthetischem Nutzen sein werden.

通过Kobalt-katalysierte分子间、原子经济学和化学、区域、非对映体和对映体选择性Alder-En-反应，对内链烯和终末链烯进行1，4-二烯韦尔登，通过一种修饰的催化剂系统，韦尔登可以通过[2+2]-环加成反应得到环丁烯衍生物。产品韦尔登可以从一个中间商那里获得利润。该合成药物最好是通过使用小的Kobalt-Liganden-System来控制化学、非对映体和福尔斯效应。由于《奥尔德-恩-反应》中的双重约束使其具有功能性教育的现实性，因此，新的综合学科一般韦尔登，它具有多样性。Palladium-katalysierte Kreuzkupplungen，Allylierungsreaktionen or der Tsuji-Trost-Reaktionen）zum Aufbau komplexer Moleküle genutzt韦尔登sollen. [2+2]-环加成物通过手性Bausteine的去对称性而被韦尔登，从而从合成Nutzen的方法中获得韦尔登。

项目成果

Double- and triple-cobalt catalysis in multicomponent reactions.

• DOI: 10.1021/ol300504f
• 发表时间: 2012-03
• 期刊: Organic letters
• 影响因子: 5.2
• 作者: Florian Erver;G. Hilt

Homoallylpinacolboronic Ester as Alkene Component in Cobalt-Catalyzed Alder Ene Reactions

高烯丙醇硼酯作为钴催化桤木烯反应中的烯烃组分

• DOI: 10.1021/om500292t
• 发表时间: 2014
• 期刊: Organometallics
• 影响因子: 2.8
• 作者: P. Susnik;G. Hilt
• 通讯作者: G. Hilt