Quantifizierung der Lewis-Acidität durch 2H-NMR-Spektroskopie und Korrelation mit Reaktionskinetiken Lewis-Säure-katalysierter Reaktionen

通过 2H-NMR 光谱定量路易斯酸度并与路易斯酸催化反应的反应动力学相关

• 批准号: 200679687
• 负责人: Professor Dr. Gerhard Hilt
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Chemie (IfC)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2010-12-31 至 2015-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/200679687?language=en
• 关键词: Quantifizierung; der; Lewis; Acidit; durch

Eine Quantifizierung der Lewis-Acidität wurde bereits durch 2H-NMR spektroskopische Untersuchungen an einer deuterierten Sonde etabliert und lineare Korrelationen dieser 2H-NMR-Verschiebungswerte mit kinetischen Daten organisch-chemischer Transformationen konnten ermittelt werden. Die Ausweitung auf in Dichlormethan lösliche Lewis-Säuren als auch hochinteressanten Silylium-Kationen als Lewis-Säuren in eine solche Korrelation bilden die Basis dieses Projekts. Eine höhere Ebene der Lewis-Säure-katalysierten Reaktionen wird durch die Einbeziehung neuer Reaktionstypen in diese Systematik erreicht und in einem weiteren Schritt werden binäre Katalysatorsysteme (zwei Lewis-Säuren zur kooperativen Aktivierung der Edukte) mit einbezogen. Paramagnetische Lewis-Säuren, deren „diamagnetischer Anteil“ an der 2H-NMR-Verschiebung apparativ nicht bestimmbar ist, werden durch ein „inverses“ Bestimmungsprotokoll quantifiziert. Dieses Projekt soll es organischen Chemikern ermöglichen, Lewis-Säure-katalysierte Reaktionen rational zu planen und eine nützliche quantitative Lewis-Aciditätsskala auf einer möglichst breiten Basis zu etablieren.

通过2 H-NMR光谱测定和一个氘代探头的建立和线性相关的2 H-NMR测定方法，利用有机-化学动力学数据转换，可以对路易斯酸进行定量。在二氯甲烷中添加路易斯-萨伦的方法也对路易斯-萨伦的硅阳离子有很大的影响，它们与基础项目有很好的相关性。刘易斯-萨雷-催化剂反应的核心是通过新的反应体系和一个韦尔登二阶催化剂体系（两个刘易斯-萨雷-催化剂体系）与一个新的反应体系。顺磁性Lewis-Säuren，将“抗磁性Anteil”和2 H-NMR-Vertebung仪器结合起来，并没有得到很好的结果，韦尔登通过一种“逆”方法得到了定量结果。该项目要求有机化学反应、路易斯-萨雷-催化反应和新的定量路易斯-酸反应，并建立相应的基础。

项目成果

A Lewis Acidity Scale in Relation to Rate Constants of Lewis Acid Catalyzed Organic Reactions

• DOI: 10.1002/ejoc.201101029
• 发表时间: 2011-10-01
• 期刊: EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
• 影响因子: 2.8
• 作者: Hilt, Gerhard;Puenner, Florian;Bohn, Martin A.
• 通讯作者: Bohn, Martin A.

The Correlation of Lewis Acidities of Silyl Triflates with Reaction Rates of Catalyzed Diels–Alder Reactions

三氟甲磺酸硅酯的路易斯酸度与催化狄尔斯阿尔德反应速率的相关性

• DOI: 10.1002/ejoc.201101307
• 发表时间: 2011
• 期刊: European Journal of Organic Chemistry
• 影响因子: 2.8
• 作者: G. Hilt;A. Nödling
• 通讯作者: A. Nödling