Quantifizierung der Lewis-Acidität durch 2H-NMR-Spektroskopie und Korrelation mit Reaktionskinetiken Lewis-Säure-katalysierter Reaktionen

点击翻译按钮获取中文摘要

Eine Quantifizierung der Lewis-Acidität wurde bereits durch 2H-NMR spektroskopische Untersuchungen an einer deuterierten Sonde etabliert und lineare Korrelationen dieser 2H-NMR-Verschiebungswerte mit kinetischen Daten organisch-chemischer Transformationen konnten ermittelt werden. Die Ausweitung auf in Dichlormethan lösliche Lewis-Säuren als auch hochinteressanten Silylium-Kationen als Lewis-Säuren in eine solche Korrelation bilden die Basis dieses Projekts. Eine höhere Ebene der Lewis-Säure-katalysierten Reaktionen wird durch die Einbeziehung neuer Reaktionstypen in diese Systematik erreicht und in einem weiteren Schritt werden binäre Katalysatorsysteme (zwei Lewis-Säuren zur kooperativen Aktivierung der Edukte) mit einbezogen. Paramagnetische Lewis-Säuren, deren „diamagnetischer Anteil“ an der 2H-NMR-Verschiebung apparativ nicht bestimmbar ist, werden durch ein „inverses“ Bestimmungsprotokoll quantifiziert. Dieses Projekt soll es organischen Chemikern ermöglichen, Lewis-Säure-katalysierte Reaktionen rational zu planen und eine nützliche quantitative Lewis-Aciditätsskala auf einer möglichst breiten Basis zu etablieren.