Ring-opening cyclization of spirocyclopropanes with ylide nucleophiles for the construction of carbocycles

螺环丙烷与叶立德亲核试剂的开环环化用于构建碳环

• 批准号: 21K05048
• 负责人: 南部 寿則
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Kyoto Pharmaceutical University (2022)University of Toyama (2021)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K05048/
• 关键词: イリド反応剤; スピロシクロプロパン; 炭素環; リンイリド; 硫黄イリド; インダン; アズレン; スピロシクロブタン; イリド; シクロプロパン; 炭素求核剤; スピロ化合物

求核剤となる求核部位と脱離基となる求電子部位を併せもつイリドは、古くから有機合成反応に用いられてきた反応剤であり、様々なビルディングブロックの構築に利用されてきた。最近研究代表者は、求核剤として硫黄イリドを用いたスピロシクロプロパンの開裂ー環化反応により含酸素6員環が構築できることを見出し、二環式複素環化合物クロマンの合成に成功した。この結果は、イリドによるシクロプロパンの開裂反応の初めての例である。また、これまでにシクロプロパンの開裂ー環化反応による様々な複素環の構築については数多くの報告例があるが、炭素環の構築例はほとんどなく、特に二環式炭素環の構築例は全くなかった。これらの背景のもと、本研究ではリンイリドや硫黄イリドを炭素求核剤として用いるスピロシクロプロパンの開裂ー環化反応による炭素環構築を検討し、医薬品や有機材料として利用されている二環式化合物インダン、アズレンおよびスピロシクロブタンの合成法を開発する。今年度は、アズレン骨格の構築を目指し、7員環の1,3-シクロヘプタンジオン由来のスピロシクロプロパンとエステルが置換したリンイリドとの反応を検討した。その結果、リンイリドによるスピロシクロプロパンの開裂ー環化反応が進行し、ヘキサヒドロアズレン-4-オンが収率よく得られることを見出した。さらに，得られたヘキサヒドロアズレノンを青色を呈するアズレンへ変換できた。アズレン類は医薬品や有機材料として利用されているが、その合成は容易ではなかった。本法では短工程でアズレン誘導体が合成できるため、アズレンの簡便な合成法を提供することができた。

One of the core と な る と nuclear parts from base と な る を electronic parts and せ も つ イ リ ド は, ancient く か ら organic synthesis the 応 に with い ら れ て き た anti 応 tonic で あ り, others 々 な ビ ル デ ィ ン グ ブ ロ ッ ク の build に using さ れ て き た. Recent research representatives は, one of the core と し て sulfur イ リ ド を with い た ス ピ ロ シ ク ロ プ ロ パ ン の cracking ー cyclic reverse 応 に よ り acid element 6 member ring が build で き る こ と を see the し, second type complex ring compounds ク ロ マ ン の synthetic に successful し た. The results of 応, リドによるシ, ロプロパ, ロプロパ, <e:1>, cracking, reverse 応, initial めて, example である. ま た, こ れ ま で に シ ク ロ プ ロ パ ン の cracking ー cyclic reverse 応 に よ る others 々 な complex element ring の build に つ い て は more く の report cases が あ る が, carbon ring の construct は ほ と ん ど な く, に bicyclic type carbon ring の construct example は full く な か っ た. こ れ ら の background の も と, this study で は リ ン イ リ ド や sulfur イ リ ド を carbon core tonic と し て in い る ス ピ ロ シ ク ロ プ ロ パ ン の cracking ー cyclic reverse 応 に よ る carbon ring building を beg し 検 organic materials, medical 薬 や と し て using さ れ て い る bicyclic type compound イ ン ダ ン, ア ズ レ ン お よ び ス ピ ロ シ ク ロ ブ タ ン の synthesis を open To する. Our は, ア ズ レ ン bone の build を refers し, 1, 3-7 member ring の シ ク ロ ヘ プ タ ン ジ オ ン origin の ス ピ ロ シ ク ロ プ ロ パ ン と エ ス テ ル が replacement し た リ ン イ リ ド と の anti 応 を beg し 検 た. そ の results, リ ン イ リ ド に よ る ス ピ ロ シ ク ロ プ ロ パ ン の cracking ー cyclic reverse 応 が し, ヘ キ サ ヒ ド ロ ア ズ レ ン - 4 - オ ン が 収 rate よ く must ら れ る こ と を shows し た. Youdaoplaceholder0 gives られたヘキサヒドロアズレノ を を cyan を to するアズレ へ へ へ change to で た た. ア ズ レ ン は medical 薬 product や organic material と し て using さ れ て い る が, そ の synthetic は easy で は な か っ た. This law で は short engineering で ア ズ レ ン inductor が synthetic で き る た め, ア ズ レ ン の is simple な synthesis を provide す る こ と が で き た.

项目成果

イリドによるスピロシクロプロパンの開裂―環化反応

通过叶立德环化反应裂解螺环丙烷

• 发表时间: 2022
• 作者: 大貫悠太;増田雄人;山﨑航河;南部寿則;矢倉隆之
• 通讯作者: 矢倉隆之

富山大学薬学部分子合成化学研究室：研究業績

富山大学药学部分子合成实验室：研究成果

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富山大学薬学部分子合成化学研究室：研究業績（英語版）

富山大学药学院分子合成化学实验室：研究成果（英文版）

高反応性スピロシクロプロパンの開裂ー環化反応の開発とその応用

高活性螺环丙烷裂解环化反应的进展及其应用

• 发表时间: 2022
• 作者: Hasegawa Masashi;Nojima Yuki;Mazaki Yasuhiro;南部寿則
• 通讯作者: 南部寿則