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アリール配位子をもつサレン錯体を触媒とするシス選択的不斉シクロプロパン化の研究

芳基配体salen配合物催化顺式选择性不对称环丙烷化反应的研究

基本信息

批准号：
08J03436
负责人：
末松英浩
金额：
$ 0.77万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

最近、筆者らはイリジウムサレン錯体がtert-ブチルジアゾアセタートをカルベン源とする不斉シクロプロパン化反応で、従来法では得られない高シス、高エナンチオ選択性を示すことを見出し報告した。また、ビニルジアゾラクトンをカルベン源に用いると、トランスシクロプロパンが高エナンチオ選択的に得られることもわかった。これらの実験結果は使用するジアゾ化合物の種類によって金属カルベノイドのコンフォメーションが異なる可能性があることを示唆している。また、これらの反応は-78℃の低温下で円滑に進行することからイリジウム錯体の反応性は極めて高く、二重結合へのカルベン移動反応だけでなく、σ結合へのカルベン挿入も触媒するものと期待された。そこで今回、炭素-水素結合へのカルベン挿入反応を検討した。炭素-水素結合の直接かつ立体選択的な官能基化は重要な課題であり、特にC-H結合に直接的にアセタート基を導入する不斉カルベン挿入反応が注目されている。既にロジウム二核錯体を触媒に用いて、Muller、Doyle、橋本、Daviesらによって高エナンチオ選択的な分子内反応が、またDaviesらによって分子間反応が報告されている。しかしながら、これらの反応では天然物合成に有用なα-ジアゾプロピオナートなどのα-アルキル-α-ジアゾエステルの利用が困難であった。そこで私は、様々なイリジウムサレン錯体を合成し反応を検討し、α-アリール-α-ジアゾエステルのみならずα-ジアゾプロピオナートを用いる高ジアステレオおよび高エナンチオ選択的分子間C-H挿入反応を初めて達成した。また、従来法では困難であったメチル基へのC-H挿入反応も、α-(o-methoxyphenyl)-α-diazo acetateの環化反応などで円滑にかつ高エナンチオ選択的に行えることを明らかにした。本研究では、所期の目的をほぼ達成することができた。

Recently, the author has reported on the high quality and high selectivity of the products. The source of the information is the middle and high end of the information. The results of this study indicate that the type of compounds used in the study may vary depending on the type of metal used. The temperature of the reaction mixture is-78℃ and the temperature of the reaction mixture is-78℃. The temperature of the reaction mixture is-78 ℃. The carbon and water elements are combined to form a complex reaction system. The functionalization of carbon-water bond is an important subject, especially the introduction of carbon-water bond. For example, if you want to use a binary catalyst, Muller, Doyle, Hashimoto, Davies, etc., you can use the intramolecular reaction and the intermolecular reaction. It is difficult to synthesize and utilize natural substances. In addition to the above, the intermolecular C-H interaction between the two molecules can be achieved through the use of α- It is difficult for the method to be applied to the synthesis of α-(o-methoxyphenyl)-α-diazo acetate. This study aims to achieve the goal of the future.