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Stereodivergent synthesis of potential biologically active hybrid molecules using azomethine ylides

使用偶氮甲碱叶立德立体发散合成潜在生物活性杂化分子

基本信息

批准号：
21K05415
负责人：
福澤信一
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Chuo University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K05415/
关键词：
アゾメチンイリド環化付加反応共役付加反応イミノニトリル銀錯体 ClickFerrophos スピロピロリジンスピロピペリジンピロリジンピロリジジンイミノエステル立体多様性合成ハイブリッド分子キラル金属錯体触媒

项目摘要

１.　鎖状イミノニトリルをアゾメチンイリド前駆体として利用する1,3－双極子環化付加反応イミノエステルをアゾメチンイリド前駆体として利用する反応では，金属錯体触媒とイミノ基の窒素原子とエステル基のカルボニル酸素原子との二座配位構造をとり，これが立体制御を行うのに重要な役割を果たしている。一方，イミノニトリルでは金属錯体は窒素原子にしか配位子しないので，配位子の構造が反応の立体選択性の鍵になる。本研究で，独自のClickFerrophos配位子と酢酸銀を触媒に用いたところ，フマール酸エステルとの反応においてendo環化付加生成物がエナンチオ選択性良く生成することを見つけた。さらに，独自配位子ThioClickFerrophos(P,S型配位子）を用いると，このエナンチオマーが生成した。二つの配位子の面不斉は同一であるので，リン原子をイオウ原子に変えただけで生成物の立体化学が反転することが明らかとなった。２. 環状イミノニトリルをアゾメチンイリド前駆体として利用する共役付加反応ThioClickFerrophosの銀錯体を触媒に用いて，環状イミノニトリルとαーエノンとの反応を検討した。共役付加反応が収率良く進行した。この際，イミノ基と側鎖置換基の立体化学が問題となるが，ほぼ単一のジアステレオマーが生成していることがNMR等の分析結果から明らかとなった。銀塩としてフッ化銀が最も効果的で，高い収率と立体選択性をもたらした。環状イミノニトリルの置換基やαーエノンの電子的および立体化学的性質に対する影響は限定的であり，反応基質の適用範囲は広く，チオフェンなどのヘテロ環および脂肪族化合物も使用できる。生成物のニトリル基はRaneyニッケルを触媒に用いて還元され立体化学保持で，対応するスピロピペリジンが生成した。これは，ピロリジンとのハイブリッド型のスピロ環として興味深い。

1. The precursor of a metal complex catalyst is a 1,3-bipolar cyclization catalyst. The precursor is a 1,3-bipolar cyclization catalyst. The precursor is a 1,3-bipolar cyclization catalyst. The precursor is a 1,3-bipolar cyclization catalyst. On the one hand, the ligand structure of the metal complex is related to the stereoselective bond of the ligand. In this study, when the unique ClickFerrophos ligand and silver anhydride were used as catalysts, it was found that the endo cyclization additive product was produced with good selectivity in the reaction of fumaric acid. In addition, ThioClickFerrophos(P, S-type ligand) is used as a ligand. The surface of two ligands is not the same, and the stereochemistry of the product is clear. 2. The ring type catalyst is used for the reaction of ThioClickFerrophos and the ring type catalyst is used for the reaction of ThioClickFerrophos. The total service payment is increased and the rate of return is improved. In this case, the stereochemistry of the radical and the side-locked substitution radical is different from that of the NMR analysis. The most important thing is that you have a high probability of success. The electronic and stereochemical properties of cyclic and cyclic substituents affect the application of cyclic and aliphatic compounds. The product was prepared by using a solid catalyst. This is the first time I've ever seen a woman.

项目成果

期刊论文数量（54）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

3-24キラル銀錯体触媒を用いるイミノラクトンとイリデン-イソオキサゾロンとのendo'-選択的不斉[3+2]環化付加反応

3-24 使用手性银络合物催化剂，亚氨基内酯和亚基异恶唑酮之间的Endo-选择性不对称[3+2]环加成反应

DOI：
发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
0
作者：
古屋翔平;室井賢二;福澤信一
通讯作者：
福澤信一

EXO'-SELECTIVE CONSTRUCTION OF SPIROBIPYRROLIDINES BY THE SILVER-CATALYZED ASYMMETRIC [3+2] CYCLOADDITION OF IMINO ESTERS WITH 2,3-DIOXOPYRROLIDINES

银催化不对称[3 2]亚氨基酯与2,3-二氧代吡咯烷的环加成反应选择性构建螺二吡咯烷

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
Shiro Komba;Rika Iwaura;小玉洋輝，落合悠斗，柳瀬笑子;江頭祐嘉合,平井静,Dian Kurniati,越口愛美;Shohei Furuya，Shi-ichi Fukuzawa
通讯作者：
Shohei Furuya，Shi-ichi Fukuzawa

Synthesis and Evaluation of Novel Planar-Chiral Monophosphine Ligands Bearing Ferrocene-Triazole Backbones

带有二茂铁-三唑主链的新型平面手性单膦配体的合成与评价