分子内光環化付加反応を用いるベンゾトリキナン骨格の一段階構築法

分子内光环加成反应一步构建苯并三奎烷骨架的方法

• 批准号: 19020060
• 负责人: 水野 一彦
• 金额: $ 2.94万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19020060/
• 关键词: 分子内光環化付加反応; ベンゾトリキナン誘導体; エキシプレックス; ナフタレン誘導体; スピロ化合物; 一段階合成法; angular型トリキナン; linear型トリキナン; 光反応; 光環化付加反応; 多環式化合物; ナフタレン; ベンソトリキナン; アンギュラ型トリキナン; トリシクロ化合物

ナフタレン環への不飽和結合の分子内光環化付加反応を利用するベンゾトリキナン骨格の一段階合成法の開発を目的として、1-ナフタレンの2位または4位にアルケニル基またはアルキニル基をスペーサー3で連結した化合物を合成し、その光反応を行うことによって以下の知見を得た。(1) 2位に鎖状アルケニル基または環状アルケニル基をもつナフタレン誘導体に280nm以上の光を照射すると、短時間の光照射(3時間程度)では、1, 2-位への付加が優先するが、長時間の光照射(20時間以上)では、2,4-位への付加が選択的に起こり、linear型ベンゾトリキナン誘導体が高効率・高選択的に生成する。(2) 4位に環状アルケニル基をもつナフタレン誘導体に光照射すると、分子内1, 3-光環化付加反応が起こってangular型ベンゾトリキナン骨格をもつ多環式化合物が生成する。一方、4位に鎖状のアルケニル基をもつ場合には反応形式が異なり、スピロ型化合物が主として生成する。(3) 2位にアリールエチニル基を有するナフタレン誘導体に光照射すると、1, 2-位で(2+2)光環化付加した後、環拡大が起こり、つづいて渡環反応によって、1inear型ベンゾトリキナン骨格をもつ化合物が得られる。この場合、単純な(3+2)型の光環化付加反応は起こらない。(4) 2位にシンナミル基をもつナフタレン誘導体の光反応は、溶媒および置換基の影響を強く受ける。p-メトキシ体の場合、アセトニトリル中では反応しないがベンゼン中ではエキシプレックスを経由して(2+2)付加体を高効率・高選択的に与える。一方、無置換フェニルの場合、ベンゼン、アセトニトリルいずれの溶媒中でも立体選択的に(3+2)光環化付加反応が起こって、ベンゾトリキナン誘導体が生成する。

The development of a one-stage synthesis method for the unsaturated combination of a ring and an intramolecular photoreaction was studied. The results show that the synthesis of a ring and an unsaturated combination of a ring and an intramolecular photoreaction method for the synthesis of a ring and an unsaturated combination of a ring are as follows: (1)2-position lock-type light irradiation with light above 280nm, short-time light irradiation (3 times), long-time light irradiation (20 times or more), reverse, 2,4-position light irradiation, linear type light irradiation, high light induction rate, high light induction rate. (2)The 4-position cyclic ring group is induced by light irradiation, and the intramolecular 1,3-halo group is added to the anti-ring group to form the multi-ring compound. In the case of a single, 4-position lock-type compound, the main form is different. (3)2-position photo-induced compounds are obtained by photo-irradiation, 1, 2-position photo-induced compounds by photo-irradiation, 1, 2-position photo-irradiation, 1, 2 In this case, the pure (3+2) type of halo is added to the reverse. (4)2-position photo-induced photo-reaction, solvent and substitution group are strongly affected. In the case of p-selection, the number of candidates in the middle of the list is equal to the number of candidates in the middle of the list. In the case of one party, no substitution, no substitution.

项目成果

Intramolecular Photocycloaddition of 2-(2-Alkenyloxymethyl)naphthalene-1-carbonitriles Using Glass-made Microreactors

使用玻璃微反应器进行 2-(2-烯氧基甲基)萘-1-甲腈的分子内光环加成

• 发表时间: 2007
• 期刊: Bull. Chem. Soc. Jpn. 80・6(印刷中)
• 作者: Hirofumi Mukae;Hajime Maeda;Satoshi Nashihara;Kazuhiko Mizuno
• 通讯作者: Kazuhiko Mizuno

Synthesis and Solvatochromism of 9-(4-Aminophenylethyny1)-10-(4-nitroph enylethyny1)anthracene

9-(4-氨基苯乙炔1)-10-(4-硝基烯乙炔1)蒽的合成及溶剂变色

• 发表时间: 2009
• 期刊: Res. Chem. Intermed 35(印刷中)
• 作者: Yamanaka;M.;柏倉亘・伊藤淳二・森啓二・秋山隆彦;Takayuki Atago;Kenta Takai;仲辻秀文;Ryohei Nagase;Ryohei Nagase;Hidefumi Nakatsuji;H. Yasukochi;T. Funatomi;御崎 智則;R. Nagase;A. Iida;T. Okabayashi;H. Nakatsuji;仲辻秀文;村裕彰;穂積賢司;堀寛;玉垣博章;上野可菜子;田辺陽;上野可菜子;村裕彰;森本真実;永瀬良平;森本真実;河村知志;上野可菜子;村裕彰;穂積賢司;Ryohei Nagase;田辺陽;田辺陽;田辺陽;田辺陽;仲辻秀文;田辺陽;松尾奈苗;田辺陽;穂積賢司;森本真実;村裕彰;上野可菜子;Kanako Ueno;Ryohei Nagase;Hidefumi Nakatsuji;Hidefumi Nakatsuji;Ryohei Nagase;田辺陽;名和手裕也;Hidefumi Nakatsuji;Ryohei Nagase;田辺陽;田中 章裕;名和手 裕也;上野 可菜子;穂積 賢司;村 裕彰;仲辻 秀文;森本 真実;足立 剛士;田辺 陽;田辺 陽;Yoo Tanabe;田辺 陽;田辺 陽;田辺 陽;小國 祐美子;名和手 裕也;森本 真美;田中 章裕;西井 良典;田辺 陽;田辺 陽;飯田 聖;西井 良典;田辺陽;田辺陽;仲辻秀文;橋本 幸紀;田辺 陽;Hajime Maeda;Mitsutaka Imoto
• 通讯作者: Mitsutaka Imoto

Construction of Polycyclic Compounds by Use of Intramolecular Photocy cloaddition of Naphthalene Derivatives

萘衍生物分子内光环加成构建多环化合物

• 发表时间: 2008
• 作者: Maeda;H.; Nanai;Y.; Mizuno;K.; Chiba;J.; Takeshima;S.; Inouye;M.;Kazuhiko Mizuno
• 通讯作者: Kazuhiko Mizuno

Asymmetric induction in an intramolecular [2+2] photocycloaddition within chirally modified zeolite supercages

• DOI: 10.1016/j.tetasy.2009.02.012
• 发表时间: 2009-02
• 期刊: Tetrahedron-asymmetry
• 作者: H. Maeda;Takahiro Okumura;Yasuharu Yoshimi;K. Mizuno

Photoinduced Tandem Three-Component Coupling of Propanedinitrile, 2,5-Dimethylhexa-2,4-diene, and Cyanoarenes

• DOI: 10.1021/jo801624q
• 发表时间: 2008-11-07
• 期刊: JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
• 影响因子: 3.6
• 作者: Ohashi, Maki;Nakatani, Keisuke;Mizuno, Kazuhiko
• 通讯作者: Mizuno, Kazuhiko