糖化学の新展開のための非平衡カルボカチオン化学のネットワーク構築

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有機カチオン種は正電荷を有した短寿命な活性中間体であり、化学反応や生体反応において最も頻繁に発生する中間体の一つである。有機化学分野で古くから合成に利用されており、現在も主にカチオン前駆体とLewis酸から求核剤が共存する条件においてカチオン中間体を平衡的（可逆的）に発生させ、求核剤で瞬時に補足することにより様々な化合物合成に利用されている。一方で、有機カチオン種は、その不安定さから求核剤の共存しない条件（非共存条件）において非平衡的（不可逆的）に発生させることは困難であり、これがカチオン化学の展開を妨げてきた。特に糖鎖合成の中心となるグリコシル化反応の鍵中間体と考えられているグリコシルカチオンは、極めて不安定であることから、直接的な観測は達成されておらず、その構造や反応性の研究は推定の域を出ていない。このような背景のもと、本国際共同研究では、フランスポワティエ大学のThibaudeau教授との共同研究を通し、我々のフローマイクロ合成技術とThibaudearu教授の超強酸技術とを融合させた超強酸フロー技術の構築を行う。本年度は、前年度に開発したフロー型電解合成装置を活用し、フローマイクロリアクターを用いた不可逆的なグリコシルカチオン発生とその反応の検討を行った。その結果、グリコシルカチオンのフロー電解発生とその後のグリコシル化反応を達成した。特に糖の構造（保護基や立体化学、員数など）により、発生効率が大きく異なることが分かった。