キラルアミン触媒を用いた不斉環化反応とその実践的合成手法開発への展開
使用手性胺催化剂的不对称环化反应及其实用合成方法开发
基本信息
- 批准号:18750083
- 负责人:
- 金额:$ 2.37万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
- 财政年份:2006
- 资助国家:日本
- 起止时间:2006 至 2007
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
キラルアミン触媒による炭素炭素結合生成反応は近年、益々その有用性が明らかになっている。初年次に引き続き、分子間での直接的不斉アルドール反応を検討し、環状ケトンと芳香族アルデヒド間で高いエナンチオ選択性が発現することを見いだした。またこれらの反応を分子内アルドール反応へと拡張し、中心不斉を足がかりとする面不斉・軸不斉分子の合成を検討した。これはラセミ体であるひずみを持った環状分子の開環反応を利用し、この開環-閉環平衡過程において速度論分割が生じるならば、新たな光学活性環状分子が構築できるのでは無いかと考えた。残念ながら、閉環反応は生じるものの望みの閉環反応はほとんど起こらず、より安定な副生成物へと平衡が偏ることが明らかとなった。これは本アミン触媒活性が著しく高く、従来用いられている塩基と比較して遜色ない強い反応活性を有することを示している。現在これらの事象を精査し、新たな多環式芳香族化合物合成法へ発展できないかと検討中である。前半部に記述した分子間アルドール反応は含窒素配位子を有する触媒を活用した1例としてTetrahedoron誌に発表した。
キ ラ ル ア ミ ン catalyst に よ る carbon carbon inverse generated 応 は in recent years, yi 々 そ の usefulness が Ming ら か に な っ て い る. Early times に lead き 続 き, intermolecular で の direct not 斉 ア ル ド ー ル anti 応 を beg し 検, annular ケ ト ン と aromatic ア ル デ ヒ ド で between high い エ ナ ン チ オ sentaku sex が 発 now す る こ と を see い だ し た. ま た こ れ ら の anti 応 を intramolecular ア ル ド ー ル anti 応 へ と company, zhang し, center 斉 を foot が か り と す る surface not 斉 · shaft 斉 molecular の synthetic を beg し 検 た. こ れ は ラ セ ミ body で あ る ひ ず み を hold っ た ring molecules の open-loop inverse 応 を using し, こ の open-loop - closed loop equilibrium process に お い て speed of segmentation が raw じ る な ら ば, new た な optical active ring molecules が build で き る の で は no い か と exam え た. Remnants read aloud な が ら, closed-loop 応 は raw じ る も の の hope み の closed-loop anti 応 は ほ と ん ど up こ ら ず, よ り settle な deputy products へ と balance が partial る こ と が Ming ら か と な っ た. こ れ は this ア ミ ン が catalytic activity with し く く, 従 to use い ら れ て い る salt base と compare し て inferior な strong い い anti 応 active を す る こ と を shown し て い る. At present, <s:1> れら is in the process of を detailed investigation of <s:1>, and new たな synthesis methods for polycyclic aromatic compounds へ are being developed, で な な と検 と検 と検 と検 と検 と検 are being discussed である. First に account し た intermolecular ア ル ド ー ル anti 応 は element including smothering the ligand を have す る catalyst を use し た 1 case と し て Tetrahedoron tzu に 発 table し た.
项目成果
期刊论文数量(0)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Asymmetric intramolecular Michael reaction catalyzed by proline-derived small anilides
- DOI:10.1055/s-2007-977421
- 发表时间:2007-04-24
- 期刊:
- 影响因子:2
- 作者:Kikuchi, Makoto;Inagaki, Tomohiko;Nishiyama, Hisao
- 通讯作者:Nishiyama, Hisao
Chiral phebox-rhodium complexes as catalysts for asymmetric direct aldol reaction
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- 作者:Inoue, Hiroko;Kikuchi, Makoto;Nishiyama, Hisao
- 通讯作者:Nishiyama, Hisao
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Shun-ichi Chitose
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