湾曲したπ共役面によって保護された金クラスターの合成と触媒反応への応用

弯曲π共轭面保护金簇的合成及其在催化反应中的应用

• 批准号: 20J01921
• 负责人: 鈴木 航
• 金额: $ 3.08万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2020
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2020-04-24 至 2023-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20J01921/
• 关键词: 金ナノクラスター; 金錯体; ポルフィリン; 非平面π共役分子; 配位子交換反応; 酸素還元反応; 金クラスター; π共役分子

2021年度は、非平面ポルフィリンを配位子に有する金(I)錯体の反応性に関する研究に取り組んだ。前年度単離に成功した非平面ポルフィリン－金(I)錯体の反応性の溶媒依存性を検討したところ、非プロトン性極性溶媒中では金(I)イオンの解離が観測された。一方、メタノールのようなプロトン性溶媒を使用した場合、酸素を酸化剤として金(III)錯体への空気酸化反応が進行する、興味深い反応性を示した。その反応メカニズムについて検討した結果、金(I)中心に対する酸素分子の配位を経由して反応が進行することが分かり、金(I)錯体による酸素活性化の反応メカニズムを初めて明らかにした。また、金(I)錯体と酸素分子との反応メカニズム解明に加えて、配位子保護金ナノクラスターと酸素分子との反応メカニズムに関する研究にも取り組んだ。異なる保護配位子を有するチオラート保護金ナノクラスターを合成し、それぞれのクラスターと酸素分子との反応について反応速度論に基づいて解析を行ったところ、保護配位子の電子供与性が金ナノクラスターによる酸素還元反応の反応性を決定する主因子であることを明らかにした。加えて、この酸素還元反応の反応メカニズムの詳細を検討し、金ナノクラスターの表面に酸素分子が吸着する過程が存在することを初めて実証した。酸素分子吸着の平衡定数と反応性の間に明確な相関はみられず、よりサイズの大きな金ナノ粒子とは異なる傾向が現れるなど、金ナノクラスター表面における小分子活性化の反応メカニズムを保護配位子の役割も含めて明らかにした。

2021 annual は, nonplanar ポ ル フ ィ リ ン を ligand に have す る gold (I) misprinted の anti 応 sex に masato す に る research group take り ん だ. Before the annual 単 from に successful し た nonplanar ポ ル フ ィ リ ン - gold (I) misprinted の anti 応 sex の solvent dependence を beg し 検 た と こ ろ, non プ ロ ト ン sex in the polarity solvent で は gold (I) イ オ ン の dissociation が 観 measuring さ れ た. Side, メ タ ノ ー ル の よ う な プ ロ ト ン sex solvent を use し た occasions, acid を acidification tonic と し て gold (III) misprinted へ の empty 気 acidification anti 応 が for す る, fun deep い anti 応 を shown し た. そ の anti 応 メ カ ニ ズ ム に つ い て beg し 検 た results, gold (I) center に す seaborne る acid molecule の ligand を 経 by し て anti 応 が for す る こ と が points か り, gold (I) misprinted に よ る acid element activeness の 応 メ カ ニ ズ ム を early め て Ming ら か に し た. ま た, gold (I) misprinted と acid molecule と の anti 応 メ カ ニ ズ ム interpret に plus え て, ligand would ナ ノ ク ラ ス タ ー と acid molecule と の anti 応 メ カ ニ ズ ム に masato す る research に も group take り ん だ. Different な る protection ligand を す る チ オ ラ ー ト would ナ ノ ク ラ ス タ ー を synthetic し, そ れ ぞ れ の ク ラ ス タ ー と acid molecule と の anti 応 に つ い て に anti 応 speed theory base づ い analytical line を っ て た と こ ろ, protect the ligand の electronics for sexual が gold ナ ノ ク ラ ス タ ー に よ る acid element also yuan 応 の anti 応 sex を decided す る main factor で あ る こ Youdaoplaceholder0 Ming ら た に た た. Add え て, こ の acid element also yuan 応 の anti 応 メ カ ニ ズ ム の detailed を beg し, gold ナ 検 ノ ク ラ ス タ ー に の surface acid molecule が sorption す る process が す る こ と を early め て card be し た. Acid molecule sorption の equilibrium constant と reverse 応 sex between の に clear な masato は み ら れ ず, よ り サ イ ズ の big き な gold ナ ノ particle と は different な る tendency が now れ る な ど, gold ナ ノ ク ラ ス タ ー surface に お け る small molecule activeness の anti 応 メ カ ニ ズ ム を protect the ligand cut も の service including め て Ming ら か に し た.

项目成果

酸による配位子保護金クラスターの反応性制御

通过酸控制配体保护的金簇的反应性

• 发表时间: 2021
• 作者: 鈴木 航;高畑 遼;寺西 利治
• 通讯作者: 寺西 利治

ポルフィリン金(I)錯体の合成と反応性

卟啉金(I)配合物的合成及反应活性

• 发表时间: 2021
• 作者: 鈴木 航;寺西 利治
• 通讯作者: 寺西 利治

ポルフィリン置換Au25クラスターの物性と反応性

卟啉取代的 Au25 团簇的物理性质和反应活性

• 发表时间: 2021
• 作者: 鈴木 航;高畑 遼;寺西 利治
• 通讯作者: 寺西 利治

嵩高い配位子を利用した金クラスターの配位子交換数および位置の制御

使用大配体控制金簇中配体交换的数量和位置

• 发表时间: 2021
• 作者: 鈴木 航;高畑 遼;寺西 利治
• 通讯作者: 寺西 利治

Au25 クラスターの配位子交換における位置選択性の制御

Au25 簇配体交换的区域选择性控制

• 发表时间: 2021
• 作者: 鈴木 航;高畑 遼;寺西 利治
• 通讯作者: 寺西 利治