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Development of Electrochemical Synthon and Utilize for the Construction of Alkaloid Core Structure

电化学合成剂的研制及其用于生物碱核心结构的构建

基本信息

批准号：
20J11925
负责人：
岡本一央
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-24 至 2022-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

電解反応場の論理的設計に基づいて、ピロロフェナンスリドンアルカロイドの全合成を達成した。コア骨格の構築に際しては、陽極発生ラジカルカチオン種の分子内クロスカップリングとインドリンのベンジル位酸化によるインドールへの変換を鍵段階としている。一般的に、芳香族ラジカルカチオン種の求電子性の維持に寄与する弱ドナー性反応場としてニトロメタン-過塩素酸リチウム溶媒系、およびHFIP溶媒系が知られているが、ピロロフェナンスリドン合成においてはいずれの溶媒系も低い収率を示した。そこで、両者を混合すれば弱ドナー性反応場としての機能を増大させられると考え、ニトロメタン-HFIP系を用いたところ収率が大幅に向上し、効率的な芳香族クロスカップリング反応を開発することに成功した。また、これとは逆にアセトニトリルをベースとした配位性溶媒系を用いて電解酸化を行った場合には、塩基共存下においてインドリンの酸化が起こり、相応するインドール誘導体を与えた。当該反応は、通常DDQなどの酸化剤を化学量論量必要とするものであり、反応場の論理的設計によりレドックス反応を制御することが可能となった。さらに、電解条件においてプロリノール誘導体から発生するイミニウムカチオン種の反応性を、反応点の電子密度およびアノマー位アセテート構造の共役酸pKaに基づき定量的に制御するカチオン制御理論を確立し、種々のイミノ糖C-グリコシド類の合成に成功した。さらに、配位性溶媒中でアミドの電解還元により生じるケチルラジカルをヒドロシランによって水素化することで、温和なアミド還元反応を開発することに成功した。本反応を応用し、抗腫瘍活性を有するジヒドロエボジアミンの合成を達成した。以上の結果は、電解反応場の論理的設計に基づいて多様な分子変換が可能であることを示した一例であり、学術的に興味深い成果である。

The design of the electronic anti-market system is based on the design of the system, and the system is fully synthesized. In the case of bone disease, there is no significant difference between the two parts of the molecule in the process of acidification. General, aromatic, chemical, general, aromatic, general, aromatic, aromatic, In the market for weak anti-drug products, there is a significant increase in the overall performance of the HFIP system, and the rate of success of the fragrance group is significantly higher than that of the control group. In the case of the co-existence of carbon dioxide and hydrogen, the coordination solvent system is used in the process of electrolysis and acidizing, and in the case of co-existence of the base, it is necessary to treat the coordination solvent system by electrolysis and acidizing in the presence of base coexistent. When it is necessary for the DDQ system to acidify the chemical content, it is necessary to control the chemical content of the chemical quantity. In terms of temperature and electrolysis conditions, the system has been successfully synthesized in the presence of high temperature, low density, low density, high temperature, high temperature, In chemical and coordination solvents, it is necessary to use the computer to determine whether it is possible to achieve success in the success of the chemical reaction. This anti-drug is used, and the anti-drug activity has the ability to synthesize it. The above results and the design of the electronic anti-market theory may show that there is a case study, which has a profound impact on the results of academic research.