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電解反応によるアルキンのラジカルカチオンＤｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反応の開発

电解反应炔烃自由基阳离子狄尔斯-阿尔德反应的进展

基本信息

批准号：
18J13181
负责人：
尾崎惇史
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2018
资助国家：
日本
起止时间：
2018-04-25 至 2020-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18J13181/
关键词：
Diels-alder反応ラジカルカチオン

项目摘要

本研究では「高価・有毒な試薬を用いずに、医薬品や天然物の基本構造となる複雑な炭素骨格をクリーンに構築する手法を確立すること」を目的としている。具体的には「電気化学に基づく電子豊富なアルキンと電子豊富な共役ジエンによるラジカルカチオンDiels-Alder 反応の確立と応用」である。そこで、電子的ミスマッチなアルキンと共役ジエンのDiels-Alder 反応に対して、よりクリーンな通電という手法を用いた本反応の開発に挑戦した。2年目である本年度は内部アルキンである1-methoxy-4-(prop-1-yn-1-yl)benzeneを用いて、反応を行った。末端アルキンと内部アルキンでは反応性が異なることが知られている。本反応に対して、内部アルキンを用いることができれば、大きく活用の幅を広げることができると考え、反応を行った。まず、アルキンとして1-methoxy-4-(prop-1-yn-1-yl)benzene、共役ジエンとして2,3-dimethyl-2-butene、支持塩として過塩素酸リチウム、溶媒としてニトロメタンを用いて定電圧電解を行った。末端アルキンの時同様、アルキンの酸化条件においては、反応がうまく進行しないことが分かった。続いて、共役ジエンとして、９－メチルアントラセンを用いて反応を行った。その結果、0.1 M、１.0 Mの濃度の過塩素酸リチウム/ニトロメタン溶液ではそれぞれ35%、47％の収率で生成物が得られた。4.0 Mの過塩素酸リチウムの濃度では目的生成物を確認することができなかった。0.1 Mの場合、原料のアルキンが40％ほど残っていたのに対して、1.0Mと4.0 Mでは原料のアルキンが確認されなかった。このことから、高濃度になるとアルキンの分解または、生成物の分解が起こっていることが考えられる。

The purpose of this study is to make sure that there is a high level of toxicity in the treatment of natural products, such as the use of natural products and natural products. Specific electrical chemistry basic electrical engineering electricity rich common service electric power supply, joint service, general service, common service, common service, joint service, joint service, anti-Diels-Alder. The telephone and electric equipment of the electric power plant and the electric power plant were engaged in joint service, and the anti-Diels-Alder anti-tax strategy was used to use this counter-strategy to pick a fight. For 2 years, we need to use 1-methoxy-4- (prop-1-yn-1-yl) benzene for the current year. At the end, I don't know. I don't know. I don't know. In this paper, the internal system is used to make full use of the information, the size, the size, the size, You can use dimethylmethamphetamine (dimethylmethylene) or butene (prop-1-yn-1-yl) benzene, support dimethylphenylethylate (sulfamethoxy), and use an electronic dissociation device to treat the solvent. At the end of the day, the acidizing conditions are the same, and the acidizing conditions are different. In the first place, in the joint service, in the army, in the army, in the joint service, and in the opposite direction. The results showed that the temperature of 0.1 M and 1.0 M was 35% and 47%, respectively, and the product was successfully obtained. 4.0 M, the target product is to confirm that there is a significant increase in temperature. 0.1 M, 40% Raw material, 1.0m Raw material, 1.0m Raw material, 40% Raw material, 1.0m Raw material. The temperature is low, the temperature is high, the decomposition is low, and the product is broken down.