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アニオン性置換基導入による高周期元素低配位化学種の酸化電位および構造の制御

通过引入阴离子取代基控制高周期元素低配位物种的氧化电位和结构

基本信息

批准号：
20J12946
负责人：
岩井健人
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-24 至 2022-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

申請者の2020年度における研究計画では、ボラヌイジル基を有する高周期典型元素低配位化学種を合成し、物性の評価を行なうことで、ボラヌイジル基の置換基効果を解明することを目標としていた。実際の研究では、ボラヌイジル基を有する双性イオン型トリアリールメチリウム塩やアクリジニウム塩およびケイ素化合物を新たに合成し、物性や反応性の評価を行なった。その結果、双性イオン型のトリアリールメチリウム塩が外部刺激に応答した色調の変化を示すことや、アクリジニウム塩が固体状態でのみ発光を示すことを明らかにした。これらの双性イオン型の色素について、単結晶X線構造解析など各種測定を行なったところ、ボラヌイジル基のイオン性相互作用に起因する特異な分子配列を示していることがわかった。この結果から、ボラヌイジル基の置換基効果として、分子内の電子的な効果のみならず、固体状態での分子間の集積構造を制御する効果があると考えられる。従って、ボラヌイジル基の新たな活用法として分子配列の制御が可能であることを示した点で本研究成果は意義深いといえる。さらにボラヌイジル基を有する低配位ケイ素化学種の合成検討では、ボラヌイジル基を有するクロロシラン類にN-ヘテロ環状カルベン（NHC）を作用させると塩脱離を伴う求核置換反応が進行することを見出した。これは一般的なシラン類では見られない反応性であり、ボラヌイジル基を導入したことにより発現した新規な反応性であると考えられる。また、本置換反応により生成するイミダゾリオシランは更なる化学変換により多座配位性の配位場を有するアニオン性NHCへ変換できることを明らかにした。これらの一連の反応は近年注目を集めているアニオン性NHCの新規な合成法と見做せるため、合成化学的な観点から意義深い結果であると考えられる。

The applicants for the 2020 research project are based on the synthesis of chemical species with high cycle typical elements and low coordination, physical properties and chemical properties. The basis of international research and research is that there are bisexual compounds, new compounds, new compounds, physical properties, and so on. The results show that the bisexual phenotype is sensitive to external stimuli, and the color response is sensitive to the external stimulation. the results show that the solid state is not clear. The cause of the sexual interaction between the two sexes was analyzed by X-ray diffraction, X-ray diffraction, X-ray analysis and X-ray. the cause of the sexual interaction was shown by the molecular array. The results are as follows: the results of the experiment, the results of the experiments, the results of the molecular experiments, the results of the molecular experiments, the results of the analysis, the results of the experiments, the results of the analysis, the results of the molecular experiments, the results of the analysis, the results of the chemical analysis, the results of the It is possible to show that the results of this research have a profound meaning. On the basis of the chemical synthesis of low-coordination chemicals, and on the basis of the chemical synthesis of low-coordination chemicals, there is a system on the basis of chemical synthesis of low-coordination chemicals, and on the basis of the chemical synthesis of low-coordination chemicals, and on the basis of the chemical synthesis of low-coordination chemicals, and on the basis of the chemical synthesis of low-coordination chemicals, and on the basis of the chemical synthesis of low-coordination chemicals, and on the basis of the chemical synthesis of low-coordination chemicals, and on the basis of the chemical synthesis of low-coordination chemicals and the presence of low-coordination chemicals. The general rule is that the anti-sexual behavior is not correct, and that the anti-sexual behavior is not detected. In this case, it is necessary to generate a lot of information on the chemical properties of multiple coordination compounds, such as the presence of multiple coordination, the presence of sexual NHC, the formation of multiple coordination compounds, and the formation of multiple coordination compounds. In recent years, more and more attention has been paid to the development of new rules and methods for the synthesis of NHC and the significance of synthetic chemistry.