アルキニルホウ素アート錯体を用いる遷移金属触媒反応の開発

使用炔基硼酸酯配合物开发过渡金属催化反应

• 批准号: 19027032
• 负责人: 村上 正浩
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027032/
• 关键词: パラジウム; ホウ素; ボラート; アート錯体; 転移反応; カルボパラデーション; 電子輸送材料; 蛍光

有機ホウ素化合物は合成試薬としてのみならず機能性材料としても注目されている重要な化合物群のひとつである。本研究ではパラジウム触媒を用いることによりアルキニルトリアリールボラートの新しい反応を開発し、これまで合成困難であったホウ素化合物の合成を実現した。パラジウム触媒存在下アルキニルトリアリールボラートにアリールハライドを作用させたところ、アルキンβ位にアリールハライド由来のアリール基が導入されると同時にホウ素上アリール基がα位へと転位し、三置換アルケニルボランが得られることを見出した。この反応は用いるホスフィン配位子によって幾何選択性が大きく変化し、オルトトリルホスフィンを用いた場合にシス選択的に進行した。これはアルキン部位へのカルボパラデーション、ホウ素上アリール基のパラジウム上への転位、還元的脱離を経て進行しているためと考えられる。また得られたボランをワンポットでクロスカップリングすることによりTamoxifen等、四置換オレフィンを簡便に合成することができた。また、本反応を応用することにより三級アンモニオ基を有するアルキニルトリアリールボラートの転位反応を開発した。この反応では上述の反応と同様の機構を経て分子内ピリジンーボラン錯体が得られた。また、これらの光・電気化学的物性を測定したところ、強い蛍光や高い電子受容性を示し、有機EL等の発光材料や電子輸送材料として有望であることを見出した。さらに、これらの選択的C-Hホウ素化を実現し、クロスカップリングが可能であることを示して、各種誘導体の効率的な合成を可能にした。

The synthesis of organic compounds has paid close attention to the synthesis of functional materials and important chemical groups. The purpose of this study is to study the effect of the catalyst on the synthesis of chemical compounds in the first place in this study. In the presence of the catalyst, there is a significant difference between the two parts of the catalyst. in the presence of the catalyst, there is an increase in the number of components in the catalyst. in the presence of the catalyst, there is an increase in the number of components in the catalyst. in the presence of the catalyst, there is a change in the temperature of the catalyst. in the presence of the catalyst, there is a change in the temperature of the catalyst. In the opposite direction, you can use the selection of the matching seat to select the appropriate information, or to select the appropriate information for the selection. In the first place, we need to know how to get rid of each other. In this way, we need to know how to get rid of each other. We need to know how to get rid of each other. I don't know what to do. I don't know. I don't know. In this system, there is a general information system in which there is a general information system, and there is a link between the two parts of the system. In response to the above-mentioned counter-measures, the same institutions do not know that the wrong body is wrong in the molecule. The determination of the physical properties of phosphor and phosphor electrochemistry, the determination of the capacitive performance of phosphor electronics, the capacitive indicator of phosphors, EL and other phosphorescent materials are expected to be used in the production of optical materials. The Cripple that you selected for this purpose may show that it is possible to synthesize the percentage of your body, and that the combination of the rates of each component may be different.

项目成果

Stereoselective synthesis of trisubstituted alkenylboranes by palladium-catalyzed reaction of alkynyltriarylborates with aryl halides

• DOI: 10.1039/b710472c
• 发表时间: 2007-01-01
• 期刊: CHEMICAL COMMUNICATIONS
• 影响因子: 4.9
• 作者: Ishida, Naoki;Miura, Tomoya;Murakami, Masahiro
• 通讯作者: Murakami, Masahiro

Stereoselective synthesis of trisubstituted alkenylboranes by palladium-catalyzed reactions of alkynyltriarylborate with aryl halides

钯催化炔基三芳基硼酸酯与芳基卤反应立体选择性合成三取代烯基硼烷

• 发表时间: 2007
• 期刊: Chemical Communications
• 影响因子: 4.9
• 作者: Naoki Ishida;Tomoya Miura;Masahiro Murakami
• 通讯作者: Masahiro Murakami

Synthesis of amine-borane intramolecular complexes through palladium-catalyzed rearrangement of ammonioalkynyltriarylborates

• DOI: 10.1021/ol8001305
• 发表时间: 2008-03-20
• 期刊: ORGANIC LETTERS
• 影响因子: 5.2
• 作者: Ishida, Naoki;Narumi, Mizuna;Murakami, Masahiro
• 通讯作者: Murakami, Masahiro