使用炔基硼酸酯配合物开发过渡金属催化反应-猫眼课题宝

使用炔基硼酸酯配合物开发过渡金属催化反应

批准号：

19027032

负责人：

村上正浩

金额：

$1.6万

依托单位：

Kyoto University

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

财政年份：

2007

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

2007 至 --

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027032/

关键词：

パラジウムホウ素ボラートアート錯体転移反応カルボパラデーション電子輸送材料蛍光

项目摘要

项目成果

村上正浩的其他基金

相似基金

相关文献

中文摘要

翻译

点击翻译按钮获取中文摘要

英文摘要

有機ホウ素化合物は合成試薬としてのみならず機能性材料としても注目されている重要な化合物群のひとつである。本研究ではパラジウム触媒を用いることによりアルキニルトリアリールボラートの新しい反応を開発し、これまで合成困難であったホウ素化合物の合成を実現した。パラジウム触媒存在下アルキニルトリアリールボラートにアリールハライドを作用させたところ、アルキンβ位にアリールハライド由来のアリール基が導入されると同時にホウ素上アリール基がα位へと転位し、三置換アルケニルボランが得られることを見出した。この反応は用いるホスフィン配位子によって幾何選択性が大きく変化し、オルトトリルホスフィンを用いた場合にシス選択的に進行した。これはアルキン部位へのカルボパラデーション、ホウ素上アリール基のパラジウム上への転位、還元的脱離を経て進行しているためと考えられる。また得られたボランをワンポットでクロスカップリングすることによりTamoxifen等、四置換オレフィンを簡便に合成することができた。また、本反応を応用することにより三級アンモニオ基を有するアルキニルトリアリールボラートの転位反応を開発した。この反応では上述の反応と同様の機構を経て分子内ピリジンーボラン錯体が得られた。また、これらの光・電気化学的物性を測定したところ、強い蛍光や高い電子受容性を示し、有機EL等の発光材料や電子輸送材料として有望であることを見出した。さらに、これらの選択的C-Hホウ素化を実現し、クロスカップリングが可能であることを示して、各種誘導体の効率的な合成を可能にした。

期刊论文(3)

专著(0)

科研奖励(0)

会议论文

Stereoselective synthesis of trisubstituted alkenylboranes by palladium-catalyzed reaction of alkynyltriarylborates with aryl halides

DOI： 10.1039/b710472c

发表时间： 2007-01-01

期刊：

CHEMICAL COMMUNICATIONS

影响因子： 4.9

作者：

[Ishida, Naoki, Miura, Tomoya, Murakami, Masahiro]