基于氧化还原共轭络合物催化剂体系创建的先进分子转化-猫眼课题宝

基于氧化还原共轭络合物催化剂体系创建的先进分子转化

批准号：

19020040

负责人：

平尾俊一

金额：

$2.94万

依托单位：

Osaka University

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

财政年份：

2007

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

2007 至 2008

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19020040/

关键词：

レドックスクロスカップリングバナジウム酸化ボラートスマネンハロペルオキシダーゼ臭素化

项目摘要

项目成果

平尾俊一的其他基金

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酸化的変換反応は、有機合成において基盤となる重要な反応である。高酸化状態の前周期遷移金属は、その金属中心の電子状態を制御することにより一電子あるいは多電子酸化を効率的に誘起することが可能と考えられる。本研究では、前周期遷移金属のレドックス機能を活用し、酸化的電子移動反応に基づくアルキニルトリアリールボラートの酸化的ヘテロリガンドカップリング反応の開発を目的とした。アルキニル基に種々の置換基を有するアルキニルトリアリールボラートについて検討した。[(p-メトキシフェニルエチニル)トリフェニル]ボラートを用いVO(OEt)Cl_2存在下、酸化的リガンドカップリング反応を行ったところ、ヘテロカップリング体であるp-メトキシビフェニルが選択的に得られた。フェネチルエチニル基やヘキシルエチニル基を有するボラートを用いた際、ヘテロカップリング体が主生成物としてそれぞれ良好な収率で得られた。この際、ホモカップリング体はいずれの場合も10%程度に留まっている。また、反応の作用機構を調べるために^<51>V NMR実験を行ったところ、本反応におけるバナジウム化合物の酸化剤としての寄与が示唆された。ボラートの調製とカップリング反応を一度に行うワンポット合成法も検討した。まず、p-エチニルアニソールをn-ブチルリチウムで処理することによりアルキニルリチウム種を発生させ、トリフェニルボランを加えることでボラートを合成した。続いて、VO(OEt)Cl_2を作用させたところ、良好な収率・選択性でヘテロカップリング体が得られた。この反応は、求電子種と求核種のカップリング反応と相補的な反応として位置づけられる。

期刊论文(22)

专著(0)

科研奖励(0)

会议论文

有機ホウ素化合物の酸化的リガンドカップリング

有机硼化合物的氧化配体偶联

DOI： --

发表时间： 2007

期刊：

影响因子： --

作者：

[Toru Amaya, Toshiyuki Moriuchi, Toshiyuki Moriuchi, Toru Amaya, 塚村裕介, 梶川朋美, 菊嶌孝太郎, 森内敏之, 平尾俊一, 菊嶌孝太郎, 平尾俊一, 平尾俊一, 平尾俊一, 平尾俊一, 菊嶌孝太郎, 菊嶌孝太郎, 塚村裕介, 塚村裕介]

通讯作者：塚村裕介

Oxovanadium(V)-catalyzed oxidative biaryl synthesis from organoborate under O2

DOI： 10.1039/b610731a

发表时间： 2006-01-01

期刊：

CHEMICAL COMMUNICATIONS

影响因子： 4.9

作者：

[Mizuno, Hidenori, Sakurai, Hidehiro, Hirao, Toshikazu]

通讯作者： Hirao, Toshikazu

Structural Characterization of a Dioxovanadium(V) Complex with 4,8-Dihydroxyquinoline-2-carboxylic Acid

二氧钒 (V) 与 4,8-二羟基喹啉-2-羧酸配合物的结构表征