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レドックス共役錯体触媒システムの創製に基づく高度分子変換

基于氧化还原共轭络合物催化剂体系创建的先进分子转化

基本信息

批准号：
19020040
负责人：
平尾俊一
金额：
$ 2.94万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

酸化的変換反応は、有機合成において基盤となる重要な反応である。高酸化状態の前周期遷移金属は、その金属中心の電子状態を制御することにより一電子あるいは多電子酸化を効率的に誘起することが可能と考えられる。本研究では、前周期遷移金属のレドックス機能を活用し、酸化的電子移動反応に基づくアルキニルトリアリールボラートの酸化的ヘテロリガンドカップリング反応の開発を目的とした。アルキニル基に種々の置換基を有するアルキニルトリアリールボラートについて検討した。[(p-メトキシフェニルエチニル)トリフェニル]ボラートを用いVO(OEt)Cl_2存在下、酸化的リガンドカップリング反応を行ったところ、ヘテロカップリング体であるp-メトキシビフェニルが選択的に得られた。フェネチルエチニル基やヘキシルエチニル基を有するボラートを用いた際、ヘテロカップリング体が主生成物としてそれぞれ良好な収率で得られた。この際、ホモカップリング体はいずれの場合も10%程度に留まっている。また、反応の作用機構を調べるために^<51>V NMR実験を行ったところ、本反応におけるバナジウム化合物の酸化剤としての寄与が示唆された。ボラートの調製とカップリング反応を一度に行うワンポット合成法も検討した。まず、p-エチニルアニソールをn-ブチルリチウムで処理することによりアルキニルリチウム種を発生させ、トリフェニルボランを加えることでボラートを合成した。続いて、VO(OEt)Cl_2を作用させたところ、良好な収率・選択性でヘテロカップリング体が得られた。この反応は、求電子種と求核種のカップリング反応と相補的な反応として位置づけられる。

Acidification of the substrate, organic synthesis of the substrate The electronic state of the metal center before the high acidification state is controlled by one electron and induced by multiple electron acidification The purpose of this study is to utilize the function of pre-periodic migration of metals and to develop the electron mobility reaction of acidification. The substitution base of the base is not available. [(p-In addition to the above, the author also pointed out that in order to improve the quality of the products, it is necessary to improve the quality of the products and improve the quality of the products. The main product of the product is a good product. At this time, the The <51>mechanism of reaction was investigated by UV NMR. The reaction mechanism was investigated by UV NMR. The modulation and synthesis method of the first orderまず、p-エチニルアニソールをn-ブチルリチウムで处理することによりアルキニルリチウム种を発生させ、トリフェニルボランを加えることでボラートを合成した。In addition, VO(OEt)Cl_2 plays an important role in improving the quality of products. The electron species and the nuclide are located in the opposite direction.

项目成果

期刊论文数量（22）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

有機ホウ素化合物の酸化的リガンドカップリング

有机硼化合物的氧化配体偶联

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
Toru Amaya;Toshiyuki Moriuchi;Toshiyuki Moriuchi;Toru Amaya;塚村裕介;梶川朋美;菊嶌孝太郎;森内敏之;平尾俊一;菊嶌孝太郎;平尾俊一;平尾俊一;平尾俊一;平尾俊一;菊嶌孝太郎;菊嶌孝太郎;塚村裕介;塚村裕介
通讯作者：
塚村裕介

Oxovanadium(V)-catalyzed oxidative biaryl synthesis from organoborate under O2