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一重項分裂性超分子の創出と光線力学的反応への応用

单线态可裂变超分子的创建及其在光动力反应中的应用

基本信息

批准号：
19J23671
负责人：
深谷菜摘
金额：
$ 1.98万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-04-25 至 2022-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は，水媒体中において優れた一重項分裂特性を示すπ共役分子集合体の創出を目的としている．これまで，一重項分裂が期待されるジケトピロロピロール（DPP）集合体に着目し，種々のスペクトル測定および顕微鏡観察により両親媒性DPP誘導体の集合特性を評価してきた．その結果，加熱後に急冷すると準安定状態であるナノ粒子状集合体を形成し，誘導期を伴いながらシート状集合体へ転移することを見出した．2021年度は，両親媒性DPP誘導体がナノ粒子状集合体およびシート状集合体を形成する機構について理解を深めるため，親水基の長さが異なる両親媒性DPP誘導体を新たに合成し，その集合特性を評価した．水媒体中におけるシート状集合体に対して良溶媒を加えながら吸収スペクトルを測定した結果，短い親水基を有する両親媒性DPP誘導体は単分散状態へ分解したのに対し，親水基を長くするとシート状集合体からナノ粒子集合体への転移が確認された．続いて，シート状集合体のサイズ制御に向けて，準安定なナノ粒子状集合体を用いて種重合に取り組んだ．超音波処理により調製したシート状集合体を種として用い，加熱冷却処理により速度論的かつ選択的に調製したナノ粒子状集合体に添加したところ，直ちにシート状集合体へ転移することがわかった．さらに，シート状集合体とナノ粒子状集合体の比率を変えて混合することにより，シート状集合体のサイズ制御を達成した．これらの結果は，水媒体中における種重合の実現において親水基と疎水基の精密な分子設計が重要であることを示している．集合体のサイズが光誘起ダイナミクスに及ぼす効果について知見を得るためフェムト秒過渡吸収分光測定を行った．その結果，サイズの異なるシート状集合体において同様のコヒーレントな分子振動が確認され，種重合により均質な集合体が形成していることが示された．

In this study, the purpose of this study was to create an aggregate of π-cooperating molecules in the water media, which is an important factor in the splitting properties.これまで, I look forward to the division of one item, されるジケトピロロピロール (DPP) collective に出目し, kind々のスペクトルMeasurement of および顕microscopic examination により両Assemblage characteristics of the pro-medial DPP inducer をEvaluation価してきた. As a result, a quasi-stable particle-like aggregate was formed after rapid cooling after heating, and the particle-like aggregate was formed during the induction period. In fiscal year 2021, 両Mediaphilic DPP inducer がナノparticle-like aggregate およびシート-like aggregate をformation するMechanism についてComprehension of をdeep めるため, hydrophilic group のlong さがisoなる両philic DPP inducer をnew たにsynthetic し, そのcollection properties を価した． The results of the measurement of the absorption of the におけるシート aggregate in the water medium as a good solvent and the えながら absorption スペクトルを showed that the short hydrophilic group has a compatibility D The PP inducer is in a dispersed state and is decomposed, and the hydrophilic group is long and long, and the aggregate is in the shape of a particle aggregate and the particle aggregate is in a confirmed state.続いて, シート-like aggregate のサイズcontrol にoriented けて, quasi-stable なナノ particle-like aggregate を use いて kind of coincidence にtake り group んだ. Ultrasonic treatment can be used to modulate the shape of the polymer, and heating and cooling treatment can be used to speed up the selection. Modulation of particle-like aggregates and addition of particle-like aggregates.さらに, シート-like aggregate and とナノ particle-like aggregate の ratio を変えて mixing することにより, シート-like aggregate のサイズcontrol をachieve した. As a result, it is important to design the precise molecular design of the hydrophilic base and water base in the water media. Aggregation of light-induced light-induced ダイナミクスに and ぼす effect について知见をget るためフェムトsecond transition absorption spectrometry を行った.その result, サイズのdifferent なるシート-like aggregate において Same 様のコヒーレントな molecule Vibration is confirmed, and a kind of coincidence is formed by a homogeneous aggregate.