Funktionalisierte Calix[4]arene: Funnelene, koordinationsfähige Cavitäten und Supracyclen

功能化杯[4]芳烃：漏斗烯、配位腔和超环

• 批准号: 35716730
• 负责人: Professor Dr. Gerald Dyker
• 金额: --
• 依托单位: Organische Chemie II - Organische Synthese und Katalyse (AG Dyker)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2006-12-31 至 2009-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/35716730?language=en
• 关键词: Funktionalisierte; Calix; arene; Funnelene; koordinationsf

Aus der ersten Förderperiode sind zwei Publikationen und zwei bereits eingereichte Manuskripte hervorgegangen: darin haben wir a) Pyridoxycalixarene als Tektone für Koordinationspolymere etabliert, b) die Synthese von Phenanthracalixarenen durch oxidative Photocyclisierung ausführlich untersucht, insbesondere in Hinblick auf die Stereoselektivität der Erst- und Zweitcyclisierung bei proximalen Bisstyrylcalixarenen und auf die Konkurrenz zur transannularen [2+2]-Cycloaddition bei distalen Bisstyrylcalixarenen, c) die Bildung von helikalen Koordinationspolymeren mit zentralem hydrophilen Kanal bei der Kristallisation von Hydroxypropargylcalixarenen entdeckt und haben nachgewiesen, dass dabei die Chiralität der Helix durch die absolute Konfiguration von Chiralitätszentren selektiert werden kann. Für eine zweite Förderperiode planen wir: a) die chirale Verstärkung nach dem „Sergeant and Soldiers Prinzip“ an den helikalen Koordinationspolymeren funktionalisierter Calixarene zu untersuchen, sowie verwandte Resorcinarene miteinzubeziehen: wieviel Zentrochiralität muss ins System eingespeist werden, um vollständige Induktion an helikaler Chiralität zu erhalten? b) N-Hetaryl-funktionalisierte Calixarene und Resorcinarene mit nach Innen gerichteten N- Koordinierungsstellen zu synthetisieren. Durch die Geometrie der Hetarene und die sterische Lenkung an der Ausrichtung der Biarylbindung wollen wir erreichen, dass der Achsenvektor des freien Elektronenpaares am koordinationsfähigen Stickstoff in die Cavität zeigt. Auf diese Weise sollen Metallionen im Inneren der Cavität gebunden werden, somit endohedrale Komplexe entstehen mit Verwandtschaft zu den Metallfulleriden.

Aus der ersten Förderperiode sind zwei Publikationen und zwei bereits eingereichte Manuskripte hervorgegangen：darin haben wir a） 吡啶氧基杯芳烃als Tektone für Coordinationspolymere etablert，B） 通过氧化性光环化反应合成菲咯烷，在Hinblick auf die Stereoselektivität der Erst- und Zweitcyclisierung before proximalen Bisstyrylcalixarenand auf die Konkurrenz zur transannularen [2+2]-Cyclocydification before distalen Bisstyrylcalixarenc）中进行， 在羟基炔丙基杯芳烃结晶过程中，通过中间卡纳尔通道进行的螺旋协同聚合物的培养，可以通过手性选择性韦尔登的绝对构型来抑制手性。Für eine zweite Förderperiode planen wir：a） 在“军士和士兵原则”和杯芳烃的功能性协同聚合物的手性研究中，我们发现：如何在韦尔登体系中引入正手性，以提高螺旋手性？ B） 杯芳烃和间苯二酚芳烃的N-杂芳基官能化产物，通过N-羟基化合物的合成得到。由于杂环烯的几何结构和无规长度以及联芳基键合的影响，我们可以在腔室中协调自由电子器件的Achsenvektor。在韦尔登内腔中的金属外壳上，有一个内面复合体与金属外壳连接。