Mehrfache Arylierung von anellierten und substituierten Cyclopentadienen

稠合和取代环戊二烯的多重芳基化

• 批准号: 5131576
• 负责人: Professor Dr. Gerald Dyker
• 金额: --
• 依托单位: Organische Chemie II - Organische Synthese und Katalyse (AG Dyker)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 1997-12-31 至 2002-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5131576?language=en
• 关键词: Mehrfache; Arylierung; von; anellierten; und

Pentaarylcyclopentadiene sind als sterisch anspruchsvolle und redoxaktive Komplexliganden von Interesse. Bisher ist in dieser Hinsicht nur die Stammverbindung, das Pentaphenyl-cylopentadien, eingehender untersucht worden. Kürzlich haben wir zwei neue Synthesewege zu Pentaarylcyclopentadienen entdeckt. Die Palladium-katalysierte Arylierung von Zirkonocendichlorid mit Arylbromiden liefert die Zielverbindungen präparativ einstufig in guten Ausbeuten. Alternativ kann unter geeigneten Reaktionsbedingungen auch Cyclopentadien pentaaryliert werden. In den ersten zwei Jahren der Förderung durch die DFG wurden Perspektiven und Grenzen der neuen Syntheseverfahren ausgelotet. Hervorzuheben ist dabei zum einen, daß im unpolaren Reaktionsmedium Xylol auch gezielt Tetraarylierungen durchgeführt werden können, und zum anderen, daß auch teilarylierte Cyclopentadiene zu pentaarylierten umgesetzt werden können, was die gezielte Synthese von Pentaarylcyclopentadienen mit definiertem Substitutionsmuster und Funktionalisierung ermöglicht. Diese Ergebnisse sind in einem Druck befindlichen Artikel in Chemistry - A European Journal zusammengefaßt. Für das dritte Förderjahr wird angestrebt, mit unserer Methodik spezielle Zielstrukturen zu synthetisieren, deren Struktur eine gewisse Faszination ausübt oder die besondere Eigenschaften erwarten lassen: a) lösliche Pentakis-4-(9-anthryl)phenylcyclopentadiene metallierte Komplexe; b) quasi freie Cyclopentadienylanionen die von fünf Ammoniumkationen umgeben sind; c) Cyclopentadienylanionen die mit fünf Triarylmethylkationen in konjugativer Wechselwirkung stehen; d) Dendrimerartige Strukturen aus der Kombination von Pentaarylcyclopentadienen und Tetraarylporphyrinen. Ferner stehen Untersuchungen zur oxidativen Cyclisierung von Pentaarylcyclopentadienen noch aus, um zu elektrolumineszierenden Verbindungen mit höherer Energieausbeute zu gelangen.

五芳基环戊二烯是一种具有立体感和氧化还原性的化合物。比舍尔在这本书中只提到了五苯基环己基，一个很难理解的沃登。Kürzlich haben wir zwei neue Synthesewege zu Pentaarylcyclobenzenen entdeckt.含芳基溴的二氯化锆的钯催化芳基化反应可用于制备具有良好性能的Zielverbindungen。可供选择的反应也可以是环戊二烯基五芳基韦尔登。在第一个两年内，DFG的发展使新的合成器变得有前景和有活力。因此，在非极性反应介质二甲苯中也可以通过取代反应得到四芳基环戊二烯，而在其它反应介质中，也可以通过取代反应得到五芳基环戊二烯，这是一种通过取代反应和官能化反应得到五芳基环戊二烯的合成方法。这一结果被收录在《欧洲化学杂志》的一篇文章中。Für das dritte Förderjahr wird angestrebt，mit unserer Methodik spezielle Zielstrukturen zu synthetisieren，deren Struktur eine gewisse Fazzination ausübt oder die besondere Eigenschaften erwarten lassen：a）lösliche Pentakis-4-（9-anthryl）phenylcyclopentadiene metallierte Komplexe; B）quasi freie Cyclopentadienylanionen die von fünf Ammoniumkationen umgeben sind; c）Cyclopentadienylanionen die mit fünf Triarylmethylkationen in konjugativer Wechselenkung stehen; d）由五芳基环戊二烯和四芳基卟啉的组合形成的树枝状结构。Ferner stehen Untersuchungen zur oxidativen Cyclisierung von Pentaarylcyclopyrenen noch aus，um zu elektrolumineszierenden Verbindungen mit höherer Energieausbeute zu gelangen.